介紹

1-碘辛烷（正辛基碘）為無(wú)色至淡黃色透明液體，具刺激性氣味，遇光易分解釋放碘，需避光密封保存；其主要用作有機(jī)合成中的正辛基化試劑，廣泛用于醫(yī)藥中間體、表面活性劑、離子液體及液晶材料的制備，也可作為碘代試劑參與金屬有機(jī)化合物的合成。

圖一 1-碘辛烷

合成

向三苯基膦（1.5 mmol）的無(wú)水二氯甲烷攪拌溶液中，加入碘（1.5 mmol）和聚合物負(fù)載4-二甲氨基吡啶（4-DMAP，0.4 mmol，40 mol%）。繼續(xù)攪拌2分鐘后，加入醇（1 mmol）。反應(yīng)通過(guò)薄層色譜（TLC）監(jiān)測(cè)，當(dāng)TLC顯示醇完全轉(zhuǎn)化后，用硫代硫酸鈉水溶液（20 mL）淬滅反應(yīng)。除去有機(jī)溶劑，水相用乙酸乙酯（50 mL）萃取，合并有機(jī)層，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥、過(guò)濾后濃縮。殘余物經(jīng)柱色譜純化（洗脫劑：含2%乙酸乙酯的正己烷），得到1-碘辛烷[1]。

圖二 1-碘辛烷的合成

所有反應(yīng)均在50-250 mg底物規(guī)模下，使用Radley Carousel 12 Plus反應(yīng)站進(jìn)行。向24×150 mm快速螺紋小體積試管中加入底物、正己烷（3.78 M）或在無(wú)溶劑條件下加入底物1-氟辛烷，再加入無(wú)水碘化鋰（3當(dāng)量）?；旌弦涸?5℃下以500 rpm轉(zhuǎn)速攪拌48小時(shí)。反應(yīng)過(guò)程中，反應(yīng)管內(nèi)混合物由無(wú)色懸濁液逐漸變?yōu)樽厣?。反?yīng)完成后，用二氯甲烷沖洗反應(yīng)容器，加入硅膠（1當(dāng)量）、硫代硫酸鈉（1當(dāng)量）和活性炭（0.1當(dāng)量）?；旌弦航?jīng)短硅藻土柱過(guò)濾后濃縮，得到高純度碘代產(chǎn)物1-碘辛烷[2]。或者氮?dú)夥諊?，將碘化鋰?.4 mmol）和1-氟辛烷（0.2 mmol）加入無(wú)水二氯甲烷（0.4 mL）中。反應(yīng)混合物在25℃避光攪拌至反應(yīng)完全。除去溶劑，粗產(chǎn)物按下述方法經(jīng)硅膠快速柱色譜純化。

圖三 1-碘辛烷的合成2

參考文獻(xiàn)

[1]DAS D ,ANAL H M J ,ROKHUM L .A mild and highly chemoselective iodination of alcohol using polymer supported DMAP[J].Journal of Chemical Sciences,2016,128(11):1695-1701.DOI:10.1007/s12039-016-1158-1.

[2]NALEPA M, SKWERES A, W?GRZYNOWICZ M. Dysregulation of arginase and arginine pathways in neurodegenerative diseases: Metabolic and cellular dysfunction and therapeutic implications[J]. Free Radical Biology and Medicine, 2026, 252: 559-579. DOI:10.1016/j.freeradbiomed.2026.06.021.