簡介

二氯二苯甲是重要芳香鹵代有機(jī)合成中間體，常溫下為無色至淺淡黃色油狀液體，揮發(fā)性低，干燥條件下性質(zhì)穩(wěn)定。該化合物不溶于水且遇水易水解，脂溶性強(qiáng)，可溶于苯、甲苯等多數(shù)有機(jī)溶劑。其液體與蒸氣會(huì)刺激、腐蝕皮膚、眼部及呼吸道，操作時(shí)需做好通風(fēng)防護(hù)。

二氯二苯甲烷的性狀

合成方法

方法一：將亞磷酸三苯酯（1.85 mL，7.0 mmol）溶解在無水二氯甲烷（20 mL）中，并在Ar流下冷卻至-20°C。將氯鼓入清澈無色的溶液中，直至其變?yōu)榱咙S色。通過加入幾滴亞磷酸三苯酯來排出顏色，直到溶液幾乎無色。加入無水三乙胺（1.15 mL，7.7 mmol）和四氫萘酮（934 mg，6.4 mmol）。將反應(yīng)混合物攪拌18小時(shí)，同時(shí)加熱至室溫。將混合物再回流2小時(shí)，通過硅膠柱色譜法純化粗物質(zhì)，得到淡黃色油狀產(chǎn)物。在-20°C下，將α-四氫萘醌（934 mg，6.4 mmol）與新制備的TPPCl2在無水二氯甲烷中的溶液反應(yīng)。攪拌混合物18小時(shí)，讓冷浴達(dá)到室溫并回流2小時(shí)。將粗殘?jiān)M(jìn)行柱色譜分析。在-20°C下，用新制備的TPPCl2在無水二氯甲烷中的溶液處理二苯甲酮（1.17 g，6.4 mmol），攪拌5小時(shí)。將反應(yīng)物回流16小時(shí)。減壓除去溶劑，向粗殘?jiān)芯徛尤敫稍镆颐眩?5mL）以沉淀銨鹽。通過離心分離，蒸發(fā)溶劑，在減壓（0.5mmHg）下蒸餾粗油狀殘留物，得到無色無味的油狀產(chǎn)物二氯二苯甲烷[1]。

方法二：在20°C下攪拌干燥的C6H6（6.41 mmol）、CCl4（3.19 mmol）、AlCl3（0.429 g，3.22 mmol）的混合物1小時(shí)，摩爾比約為2:1:1。在0°C下用冷水小心水解混合物。分離有機(jī)層。用CHCl3（10mL）萃取水層。用冷H2O洗滌合并的有機(jī)提取物，直至呈中性。用Na2SO4干燥合并的有機(jī)提取物。在真空中去除揮發(fā)性產(chǎn)物得到標(biāo)題化合物二氯二苯甲烷[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] Spaggiari, Alberto; et al. A Mild Synthesis of Vinyl Halides and gem-Dihalides Using Triphenyl Phosphite-Halogen-Based Reagents. Journal of Organic Chemistry (2007), 72(6), 2216-2219.

[2] Akhrem, Irena S.; et al. Simple and Efficient "One-Pot" Synthesis of Diphenylaryl (Heteroaryl) Methanols from Benzene. ChemistrySelect (2020), 5(26), 7835-7839.