簡介

甲氧芐氟菊酯，英文名Metofluthrin,分子式C18H20F4O3，CAS: 240494-70-6，分子量360.13，淡黃色透明液體，難溶于水，幾乎溶于所有的有機溶劑。甲氧芐氟菊酯是日本住友化學公司開發(fā)的揮發(fā)性高且殺蟲活性卓越的家庭用衛(wèi)生擬除蟲菊酯類殺蟲劑，該藥劑對各種蚊子的藥效為目前蒸散藥劑的十幾至幾十倍，且對人畜低毒、易降解、低殘留、對環(huán)境友好，適合作為攜帶式液體蚊香的主要成分，避免了在野外使用點燃式蚊香引發(fā)火災的可能性，甲氧芐氟菊酯是WHO推薦用于防治衛(wèi)生害蟲的農(nóng)藥品種之一。

背景技術

甲氧芐氟菊酯自問世以來市場需求大，應用前景廣闊。在生產(chǎn)中以2,2-二甲基-3-(1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(酯)為原料，與2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苯甲醇發(fā)生酯化反應或酯交換反應制備甲氧芐氟菊酯，原料成本較高，且2,2-二甲基-3-(1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸的合成存在著后處理較復雜，且存在較大的環(huán)境污染問題，所以對甲氧芐氟菊酯的合成工藝進行研究具有較高的價值。

合成方法

(1)以第一菊酸(33.6g，0.2mol)為原料，以甲醇作反應物及溶劑，以濃硫酸作催化劑，在回流(65℃)下進行酯化反應，生成第一菊酸甲酯，除去催化劑后，第一菊酸甲酯不經(jīng)分離，以其甲醇溶液的形式直接用于臭氧氧化反應，臭氧氧化溫度為0℃，臭氧通入時間為1.5h，然后在Pd/C催化下經(jīng)H2在室溫(25℃)常壓下還原，得2,2-二甲基-3-甲?；h(huán)丙烷羧酸甲酯(蒈醛酸甲酯)，氫氣流量為2.5L/h，通入時間為3h，生成蒈醛酸甲酯收率為84.9%，純度94.7%。

(2)將三苯基磷與溴乙烷在回流下(40℃)反應20h，得三苯基乙基溴化磷，將甲醇鈉加入至三苯基乙基溴化磷的四氫味喃的懸浮液中，10℃下加入蒈醛酸甲酯，經(jīng)Wittig反應生成偏一菊酸甲酯，反應3h， Wittig反應完成，加水后補加少量氫氧化鈉，蒸出四氫呋喃后，繼續(xù)在回流下(100℃)進行水解反應生成偏一菊酸，最后進行水蒸汽蒸餾，餾出液經(jīng)分層、干燥得到較純凈的偏一菊酸產(chǎn)品，較合適的原料摩爾比為蒈醛酸甲酯:三苯基乙基溴化磷:甲醇鈉:補加NaOH=1:1.2:1.44:1，偏一菊酸收率為83.4%，純度97.0%，三苯基氧磷回收率為61.1%。

(3)在25℃下，將制備的偏一菊酸以三氯化磷為酰氯化試劑進行酰氯化后生成偏一菊酰氯，原料摩爾比為偏一菊酸:三氯化磷=2.8:1，然后偏一菊酰氯與2,3,5,6-四氟-4甲氧甲基芐醇在25℃以碳酸鈉為縛酸劑發(fā)生酯化反應，生成甲氧芐氟菊酯，原料摩爾比為:偏一菊酸:2,3,5,6-四氟-4甲氧基甲基芐醇:碳酸鈉=1.2:1:1.5。反應結束后，濾除固體，母液調至pH=10，分液。水相調至將pH=5后，經(jīng)甲苯萃取，脫溶劑后得到偏一菊酸，回收進行下一批的酰氯化反應；有機相脫除溶劑后得到甲氧芐氟菊酯，收率為92.5%，純度為97.0%，總收率(以第一菊酸計)為65.5%。

參考文獻

[1]曹長輝. 甲氧芐氟菊酯的合成研究[D]. 浙江:浙江大學,2011.