苯并呋喃-2-硼酸，英文名：1-Benzofuran-2-ylboronic acid，CAS號：98437-24-2，分子量：161.95，密度：1.3±0.1 g/cm3，沸點(diǎn)：340.4±34.0°C at 760 mmHg，分子式：C8H7BO3，熔點(diǎn)：114-116°C(lit.)，閃點(diǎn)：159.7±25.7°C，白色至淡黃色晶體粉末，常溫常壓下穩(wěn)定，避免與強(qiáng)氧化劑，水分接觸。

制備方法

將2-溴苯并呋喃(47.29g,240mmol) 在500mL干燥的四氫呋喃中冷卻(-78℃)，然后逐滴加入80mL 2.5M正丁基鋰溶液，并在-78℃下持續(xù)攪拌該混合物3.5h。緩慢加入硼酸三甲酯溶液(62.34g,480mmol),反應(yīng)1h后,恢復(fù)至室溫并過夜。而后向得到的混合物中加入300ml 10%HCl溶液進(jìn)行酸化,并在室溫下攪拌1.5h。得到的粗產(chǎn)物用3×400mL乙醚進(jìn)行提取,并用碳酸鈉溶液和水多次洗滌。最后精餾去除乙醚,粗產(chǎn)物用水、乙醇混合溶液(95:5)進(jìn)行重結(jié)晶,并60℃真空干燥過夜,得到化合物苯并呋喃-2-硼酸(14.62g),HPLC檢測固體純度>99.99%。質(zhì)譜m/z：716.2456(理論值:716.2464)[1]。

合成應(yīng)用

1、專利CN202211573607.X實(shí)施例5化合物47的合成中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向1L反應(yīng)瓶中加入化合物苯并呋喃-2-硼酸(29.15g,180.00mmol)，化合物b-47(29.25g,90.00mmol)，K2CO3(74.63g,540.00mmol)，甲苯溶劑800mL攪拌。加入催化劑Pd(PPh3)4(1.04g,1.80mmol),蒸餾水300mL,溫度升高至回流,攪拌反應(yīng)10h。充分反應(yīng)后,加入300mL蒸餾水結(jié)束反應(yīng)。減壓過濾,所得濾餅即為中間體A-47粗品,用蒸餾水洗滌三次，然后用甲苯、乙醇(10:1)重結(jié)晶得到中間體A-47(26.97g,75%)。HPLC檢測固體純度為99.78%[1]。

2、專利CN201510121881.7實(shí)施例二十三:鈀-膦化合物進(jìn)行催化4-溴苯乙酮和苯并呋喃-2-硼酸的反應(yīng)。將4-溴苯乙酮(1mmol),苯并呋喃-2-硼酸(1.5mmol)和K3PO4(3mmol),以及(bdppmapy)PdCl2催化劑(100uL,0.001mmol)加入帶有磁力攪拌子的干燥的反應(yīng)管中,然后加入無水乙醇(4mL)。接著該反應(yīng)管用N2置換3次,回流,攪拌反應(yīng)1.5h。反應(yīng)結(jié)束后,溶液冷卻至室溫,加入5mL水,然后用3×5mL乙酸乙酯萃取,合并有機(jī)相,有機(jī)相再用無水硫酸鎂干燥,過濾,濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后,硅膠色譜柱層析分離得到目標(biāo)產(chǎn)物(產(chǎn)率為93%)并通過核磁表征[2]。

參考文獻(xiàn)

[1]長春海譜潤斯科技股份有限公司. 一種雜環(huán)衍生物及其有機(jī)發(fā)光器件:CN202211573607.X[P]. 2023-03-21.

[2]蘇州大學(xué). 鈀-膦化合物在催化Suzuki反應(yīng)中的應(yīng)用:CN201510121881.7[P]. 2015-06-17.