雙(三氟甲基磺?;?酰亞胺鎂,英文名為Magnesium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide,常溫常壓下為白色至類白色固體粉末,具有一定的吸濕性和潮解性,遇到水容易發(fā)生水解變質(zhì)反應(yīng)。雙(三氟甲基磺?;?酰亞胺鎂是一種強(qiáng)鎂路易斯酸,它在有機(jī)合成中常用作催化劑,例如有文獻(xiàn)報(bào)道該物質(zhì)可用于催化硝基胺與烯烴反應(yīng)合成二氫吡唑,在基礎(chǔ)化學(xué)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。
性質(zhì)
雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺鎂有很好的化學(xué)穩(wěn)定性,在常見的有機(jī)溶劑中穩(wěn)定性較高,不易水解、分解或氧化。這使得它可以在各種反應(yīng)條件下進(jìn)行合成反應(yīng),為后續(xù)的有機(jī)合成提供了便利。
合成工藝
一般來說,它的合成主要通過兩步反應(yīng)進(jìn)行。首先,將磺酰氟與三氟甲硫醇作用,生成三氟甲基磺酰亞胺。然后,將三氟甲基磺酰亞胺與鎂粉或鎂片反應(yīng),得到雙(三氟甲基磺?;?酰亞胺鎂。這個(gè)雙(三氟甲基磺?;?酰亞胺鎂的合成過程相對(duì)簡(jiǎn)單,并且反應(yīng)條件溫和,操作方便。
化學(xué)應(yīng)用
雙(三氟甲基磺?;?酰亞胺鎂是一種常見的路易斯酸,它可用于硝基胺與烯烴反應(yīng)合成二氫吡唑。該物質(zhì)還可用于離子導(dǎo)電性研究、遷移數(shù)測(cè)量和凝膠聚合物電解質(zhì)(GPE)系統(tǒng)的電化學(xué)性質(zhì)研究。雙(三氟甲基磺?;?酰亞胺鎂還可作為無機(jī)催化劑用于各種有機(jī)反應(yīng),包括酚類和醇類的乙?;?、內(nèi)酯和胺的氨解反應(yīng)、硅氧炔烯與羰基化合物的[2 + 2]環(huán)加成、1,6-二烯的環(huán)異構(gòu)化、Friedel-Crafts?;约跋愣顾氐暮铣傻?。

圖1 雙(三氟甲基磺?;?酰亞胺鎂催化的芳胺烯基化反應(yīng)
將5mol %的雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺鎂加入到含有炔(2.5 mmol, 1.0當(dāng)量)的5.0 mL 六氟異丙醇中和苯胺(7.5 mmol, 3.0當(dāng)量,0.68 mL)的螺旋蓋管中。將所得的反應(yīng)混合物在70°C油浴中攪拌,用薄層色譜(TLC)監(jiān)測(cè)反應(yīng)(24 h)。反應(yīng)結(jié)束后在減壓下濃縮反應(yīng)混合物,然后將得到的殘?jiān)b在硅膠柱上,用乙酸乙酯/己烷(3:97)純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。[1]
參考文獻(xiàn)
[1] Hong, Young Taek; et al, Visible Light-Induced Redox-Neutral Selenocyclization of ortho-Vinylanilides: Oxygen-Controlled Synthesis of 4H-3,1-Benzoxazines, Advanced Synthesis & Catalysis (2024), 366(5), 1212-1217.