4-乙基環(huán)己酮，具有烷基酮類物質(zhì)的通用理化性質(zhì)，它難溶于水但是可溶于常見的有機溶劑包括低極性的醚類有機溶劑。4-乙基環(huán)己酮是一種取代的環(huán)己酮類化合物，可由對乙基苯酚在金屬鈀催化的作用下通過氫化反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作有機合成中間體和液晶材料的合成單體。

理化性質(zhì)

4-乙基環(huán)己酮的化學(xué)反應(yīng)性質(zhì)主要集中于其結(jié)構(gòu)中的酮羰基單元，它可在脫水劑的作用下和有機胺類物質(zhì)發(fā)生縮合反應(yīng)得到相應(yīng)的亞胺衍生物。4-乙基環(huán)己酮可在甲基三苯基膦和正丁基鋰的共同作用下發(fā)生烯基化反應(yīng)得到相應(yīng)的烯烴衍生物。該物質(zhì)可在有機格式試劑的進攻下發(fā)生親核加成反應(yīng)得到相應(yīng)的三級醇類衍生物。

制備方法

圖1 4-乙基環(huán)己酮的制備方法

使用48ml帶有攪拌器的玻璃壓力容器作為反應(yīng)器，對4-乙基苯酚進行加氫，加氫溫度為0.1 MPa，加氫溫度為30℃，攪拌速度為1200 rpm。向反應(yīng)器中加入5 mL乙醇、15 mg 鈀催化劑（1.4 μmol Pd）和4-乙基苯酚（265.6 μmol）。在30°C下反應(yīng)6小時。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物在真空下進行過濾處理，所得的濾液在真空下進行濃縮，所得的剩余物通過硅膠柱層析法進行分離純化即可得到目標產(chǎn)物分子。注：每次取樣后用0.1 MPa空氣吹掃10秒，除去殘留的H2，再充入0.1 MPa氫氣進行進一步反應(yīng)，得到產(chǎn)物4-乙基環(huán)己酮。[1]

Wittig反應(yīng)

將甲基三苯基碘化磷（7.49 mol）溶于無水二甲基亞砜（6l）中，常溫氬氣溶解。然后往其中加入氫氧化鈉（260克，6.49摩爾，1.3當量）。將得到的亮黃色漿液在室溫下保持劇烈，直到泡沫停止（大約4小時）。將溶液冷卻至10-15°C，然后在60分鐘內(nèi)將4-乙基環(huán)己酮（500 g, 4.99 mol， 1當量）滴入混合物中，反應(yīng)混合物顏色變?yōu)樯畛壬Ｗ屓芤杭訜岬绞覝?，將溶液攪拌一夜，反?yīng)結(jié)束后往上述反應(yīng)混合物中加入水和乙酸乙酯進行萃取，所得的濾液在真空下進行濃縮處理，所得的剩余物通過硅膠柱層析法進行純化即可得到烯基化的產(chǎn)物。[2]

參考文獻

[1] Wu, Qingyuan; et al, Oxygen Vacancy-Enriched Alumina Stabilized Pd Nanocatalysts for Selective Hydrogenation of Phenols, Journal of the American Chemical Society (2024), 146(47), 32263-32268.

[2] Kirichok, Alexander A.; et al, "Angular" Spirocyclic Azetidines: Synthesis, Characterization, and Evaluation in Drug Discovery, Angewandte Chemie, International Edition (2025), 64(7), e202418850.