甲氧基(二甲基)辛基硅烷是一種常用的有機硅單體，廣泛應用于各種領(lǐng)域中，可作為添加劑用于表面涂層和涂料，可以提高涂層的耐候性和附著力?？捎糜谥苽淙嵝噪娮悠骷?、光電材料和有機太陽能電池等。在潤滑油和潤滑脂中使用，以提高產(chǎn)品的潤滑性能。

制備方法

S1：在200mL三頸燒瓶中，將1-溴辛烷（3.9g，20mmol）與鎂屑（0.49g，20mmol）在四氫呋喃（20mL）中反應，制得辛基溴化鎂溶液。用冰水浴將該溶液冷卻至0°C，隨后緩慢加入三甲基氯硅烷（2.4g，22mmol）。移除冷卻浴，將反應混合物回流6小時。反應通過飽和氯化銨水溶液淬滅，然后加入己烷（50mL）。有機相依次用去離子水洗滌（20mL×3次）、鹽水洗滌（10mL×1次），并用無水硫酸鎂干燥。經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去揮發(fā)物后，粗產(chǎn)物經(jīng)減壓蒸餾（70.0-71.0°C/13mmHg），得到無色油狀產(chǎn)物1d為辛基-三甲基硅烷（2.9g，15mmol，產(chǎn)率77%）。

S2：在手套箱內(nèi)，向一個配有聚四氟乙烯旋塞且裝有磁力攪拌棒的玻璃管中加入[Ir(OMe)(cod)]?（17 毫克，0.025 毫摩爾）、四甲基菲啰啉（Me?phen，12毫克，0.050毫摩爾）、雙（頻哪醇合）二硼（2）（381毫克，1.5毫摩爾）、叔丁醇鉀（1.4毫克，0.013毫摩爾）、叔丁基甲醚（0.8毫升）以及辛基-三甲基硅烷（1）（1.0毫摩爾）。用旋塞將玻璃管密封后從手套箱中取出。將混合物在110°C下攪拌加熱36小時。待溶液冷卻至室溫后，減壓除去反應混合物中的揮發(fā)物。殘余物通過硅膠柱色譜法進行純化，得到化合物3d(159mg, 0.51mmol,51%)和4d(88mg,0.20mmol,20%)。盡管化合物3d和4d通?？煞蛛x，但它們會一起進入下一步反應。

S3：在一個50mL燒瓶中加入化合物3d和4d。向該燒瓶中依次加入四氫呋喃（2mL）、氫氧化鈉（5N水溶液，0.80 mL）和過氧化氫（30%水溶液，0.40mL）。所得混合物在空氣中于室溫下攪拌4小時。用冰水浴將溶液冷卻至0°C后，緩慢加入飽和硫代硫酸鈉水溶液（約5mL）。有機物質(zhì)用二氯甲烷萃?。?0mL×3 次），合并的有機相用鹽水洗滌，并用無水硫酸鈉干燥。減壓除去揮發(fā)物后，通過克氏蒸餾（50°C/1mmHg）除去頻哪醇。得到的（羥甲基）硅烷5d不經(jīng)進一步純化直接用于布魯克重排反應。

S4：將得到的（羥甲基）硅烷5d合并到一個20mL的施倫克管中。向該施倫克管中加入甲醇鉀（7.0mg，0.10mmol）和二甲基亞砜（4.0mL）。所得混合物在氮氣氛圍下于室溫攪拌，經(jīng)處理可得到目標產(chǎn)物6d為甲氧基(二甲基)辛基硅烷[1]。

參考文獻

[1]Torigoe, Takeru; Ohmura, Toshimichi; Suginome, Michinori. Utilization of a Trimethylsilyl Group as a Synthetic Equivalent of a Hydroxyl Group via Chemoselective C(sp3)–H Borylation at the Methyl Group on Silicon. J. Org. Chem. 2017, 82, 6, 2943–2956. https://doi.org/10.1021/acs.joc.6b02917