1-乙炔基-3-氟苯（3-Fluorophenylacetylene, CAS: 2561-17-3）又名3-氟苯乙炔、間氟苯乙炔，為無(wú)色透明液體，沸點(diǎn)為40 °C（29 Torr），密度為1.049 g/cm3（20 °C），分子式為C8H5F，分子量120.12，其結(jié)構(gòu)如圖1所示。
圖1. 1-乙炔基-3-氟苯結(jié)構(gòu)
制備方法
在0°C下，向含有4.0 mmol三苯基膦（PPh?）和8.0 mmol四溴化碳（CBr?）的二氯甲烷（50 mL）攪拌溶液中加入2.0 mmol3-氟苯甲醛。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌40分鐘，通過(guò)薄層色譜（TLC）監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物加入飽和食鹽水中，并用乙酸乙酯萃取。殘余物通過(guò)硅膠柱色譜純化（正己烷/乙酸乙酯梯度洗脫），得到純的二溴烯烴產(chǎn)物。
將該產(chǎn)物滴加至-78°C氬氣保護(hù)下的1.6 M正丁基鋰（4.0當(dāng)量）干燥四氫呋喃溶液（20 mL）中，反應(yīng)混合物在-78°C攪拌1小時(shí)后升至室溫繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)。用飽和氯化銨溶液淬滅反應(yīng)，乙酸乙酯萃取，有機(jī)相經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥。去除揮發(fā)性溶劑后，殘余物通過(guò)快速色譜純化獲得1-乙炔基-3-氟苯產(chǎn)物。[1]
應(yīng)用
1-乙炔基-3-氟苯是重要的含氟芳香炔烴化合物，其應(yīng)用涵蓋多個(gè)前沿領(lǐng)域，被廣泛用于多種類型的合成反應(yīng)中，例如羰基加成反應(yīng)、偶聯(lián)反應(yīng)、二聚反應(yīng)、環(huán)化反應(yīng)等。通過(guò)這些反應(yīng)，可成功制備出苯并呋喃、炔醇、炔酸、三氮唑、烯炔、烯基硅烷、鹵代烯烴、炔酮、酯等一系列重要的有機(jī)合成中間體，從而在有機(jī)合成化學(xué)（點(diǎn)擊化學(xué)砌塊、交叉偶聯(lián)反應(yīng)底物）、藥物化學(xué)（抗腫瘤藥物、中樞神經(jīng)系統(tǒng)藥物等）、材料化學(xué)（有機(jī)光電材料、熒光探針與傳感器等）、農(nóng)業(yè)化學(xué)（農(nóng)藥合成）等領(lǐng)域的應(yīng)用中大放異彩。
參考文獻(xiàn)
[1] Ichake SS, Konala A, Kavala V, Kuo CW, Yao CF. Palladium-Catalyzed Tandem C–H Functionalization/Cyclization Strategy for the Synthesis of 5-Hydroxybenzofuran Derivatives. Organic Letters. 2017, 19(1):54-7.