背景及概述
O-對(duì)硝基苯甲酰基羥胺是一個(gè)在有機(jī)合成中非常有用的專一性試劑，尤其以其對(duì)α-二羰基化合物（如1,2-二酮）的選擇性保護(hù)而聞名。
性質(zhì)
O-對(duì)硝基苯甲?；u胺是一種黃色晶體，可溶于有機(jī)溶劑如乙醇、氯仿和二氯甲烷，不溶于水。它具有強(qiáng)烈的氨味。該分子可以看作是無(wú)機(jī)弱酸羥胺（NH?OH） 被強(qiáng)有機(jī)酸對(duì)硝基苯甲酸?；蟮漠a(chǎn)物。其結(jié)構(gòu)包含兩個(gè)關(guān)鍵部分對(duì)硝基苯甲?；癘-取代羥胺。硝基（-NO?）是強(qiáng)吸電子基，使得苯甲?；聂驶几叨热彪娮?，具有很高的親電性（即容易被親核試劑進(jìn)攻）。硝基的存在使該化合物在TLC板上具有強(qiáng)烈的紫外吸收，便于反應(yīng)監(jiān)測(cè)。
用途
O-對(duì)硝基苯甲?；u胺常用作有機(jī)合成的試劑，特別適用于酰胺的合成。它還可用于分析化學(xué)中的顏色反應(yīng)和顯色試劑。O-對(duì)硝基苯甲?；u胺最重要的用途是作為α-二酮（1,2-二羰基）的單保護(hù)試劑[1]。反應(yīng)對(duì)象乙二醛、苯乙二醛、α-酮酸等含有兩個(gè)相鄰羰基的化合物。反應(yīng)類型親核加成-消除。與α-二酮反應(yīng)后，生成O-取代的異惡唑啉（Isoxazoline） 衍生物。這個(gè)產(chǎn)物實(shí)際上起到了將其中一個(gè)羰基“掩蔽”或“保護(hù)”起來(lái)的效果。應(yīng)用示例如下：
在合成中，當(dāng)一個(gè)分子中同時(shí)存在一個(gè)醛基和一個(gè)酮基（即α-二酮）時(shí)，你可能只想讓其中一個(gè)羰基參與反應(yīng)（例如，只還原酮羰基而不影響醛基）。使用O-對(duì)硝基苯甲?；u胺先選擇性地與醛基反應(yīng)，將其“保護(hù)”成異惡唑啉，然后就可以對(duì)酮羰基進(jìn)行各種操作（如還原、格氏反應(yīng)等）。完成后，再通過(guò)酸水解可以很容易地脫除保護(hù)基，重新釋放出原始的醛基。
制法
O-對(duì)硝基苯甲?；u胺的制備一般通過(guò)對(duì)硝基苯甲酸和羥胺的反應(yīng)獲得。將對(duì)硝基苯甲酸與無(wú)水氯化亞砜反應(yīng)得到酰氯，然后與羥胺反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物。
圖1 O-對(duì)硝基苯甲?；u胺的合成反應(yīng)式
安全信息
O-對(duì)硝基苯甲?；u胺具有刺激性和腐蝕性。在操作過(guò)程中，應(yīng)佩戴防護(hù)手套、防護(hù)眼鏡和防護(hù)面罩。避免接觸皮膚和眼睛，并確保在通風(fēng)良好的地方操作。如意外直接接觸或誤食，應(yīng)及時(shí)就醫(yī)。
參考文獻(xiàn)
[1]TaiGen Biotechnology Co., Ltd. Patent: US2008/292626 A1, 2008 ; Location in patent: Page/Page column 63 ;