簡介

(1S,2S)-(-)-1,2-環(huán)己二胺D-酒石酸鹽是一種白色結(jié)晶粉末，具有較高的熔點(diǎn)（280-284℃），在水中溶解性良好。在用途方面，它主要作為手性催化劑，用于促進(jìn)薄荷醇與PhI(OAc)?的反應(yīng)，提高反應(yīng)效率和選擇性，是合成特定有機(jī)化合物的關(guān)鍵試劑。

(1S,2S)-(-)-1,2-環(huán)己二胺D-酒石酸鹽的性狀

合成

方法一：在空氣條件下，將反式（±）-1,2環(huán)己烷二胺（20.00ml,100.00mmol）滴入d-酒石酸（50.00mmol）水中（45ml）的攪拌溶液中，使內(nèi)部溫度不超過70°C（在此期間形成白色沉淀，但在完全加入時(shí)消失）。添加AcOH(5ml)，使內(nèi)部溫度不超過90°C。將得到的溶液冷卻至5°C4小時(shí)。將得到的溶液在5°C下保存2小時(shí)（冰箱）。通過過濾除去固體。用冷水（≤5°C,20ml）和MeOH（5×10ml）清洗濾餅（洗滌分開）。吸干產(chǎn)生的白色固體(1S,2S)-(-)-1,2-環(huán)己二胺D-酒石酸鹽[1]。

方法二：將D-(-)-酒石酸（8.56g）和蒸餾水（25mL）充入250mL的燒杯，燒杯上裝有大型磁力攪拌棒。在室溫下攪拌混合物直至完全溶解。此時(shí)，在混合物中加入外消旋反式-1,2-二氨基環(huán)己烷混合物（14.00mL,114.14mmol），使反應(yīng)混合物達(dá)到60℃。在生成的混合物中加入冰乙酸（6ml），反應(yīng)溫度達(dá)到65℃。大力攪拌產(chǎn)生的非均勻白色漿料。將混合物冷卻至室溫2小時(shí)。將反應(yīng)混合物在冰浴中冷卻至5°C2小時(shí)以上。通過真空過濾收集沉淀物。用冰冷水（6毫升）洗凈濕的白蛋糕。用冰冷的甲醇（5×6ml）沖洗產(chǎn)品。將水（1:10w/v）加熱至90℃再結(jié)晶成白色粗產(chǎn)品。將產(chǎn)品冷卻至5°C過夜。在減壓（40°C）下干燥產(chǎn)品(1S,2S)-(-)-1,2-環(huán)己二胺D-酒石酸鹽[2]。

催化劑

(1S,2S)-(-)-1,2-環(huán)己二胺D-酒石酸鹽通常作為催化劑，提高反應(yīng)效率和選擇性。例如：在CH?Cl?/H?O或純H?O溶劑中，薄荷醇、錳絡(luò)合物、KBr和PhI(OAc)?反應(yīng)1小時(shí)后，加入正己烷和(1S,2S)-(-)-1,2-環(huán)己二胺D-酒石酸鹽，過濾沉淀催化劑并回收，濃縮濾液，通過閃蒸色譜純化，最終用手性HPLC分析得到產(chǎn)物[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Stead, Darren; et al. A New Sparteine Surrogate for Asymmetric Deprotonation of N-Boc Pyrrolidine. Organic Letters (2008), 10(7), 1409-1412.

[2] Preparation of C 2-Symmetric Biaryl Bisiminium Salts and Their Use as Organocatalysts for Asymmetric Epoxidation. Bulman Page, Philip C.; et al. Synlett (2016), 27(1), 126-130.

[3] Ren, Lin; et al. Mesoporous helical silica immobilizing manganese(III)-salen complex for oxidative kinetic resolution of secondary alcohols. Journal of Porous Materials (2016), 23(1), 19-33.