簡(jiǎn)介

二硫化烷基酚為黃色至棕褐色片狀固體，軟化點(diǎn)95–115 ℃，不溶于水，易溶于芳烴、醇、酮等有機(jī)溶劑；常用作橡膠給硫體硫化劑、金屬加工極壓抗磨劑及松香抗氧增粘劑，兼具交聯(lián)、抗氧化和增粘多重功能。

二硫化烷基酚的性狀

合成

方法一：將對(duì)叔丁基苯酚1000份（重量）、37%福爾馬林432份（重量）、表面活性劑1份（重量）、草酸5份（重量）裝在裝有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝器的反應(yīng)瓶中。隨后，在混合和攪拌燒瓶?jī)?nèi)容物的同時(shí)，讓反應(yīng)混合物在回流下反應(yīng)90分鐘。取下粘結(jié)裝置，連接到脫水容器上，將內(nèi)容物的溫度在常壓下升高而脫水。在減壓（80mmHg）下升溫，脫水?脫單體，達(dá)到200℃后，將內(nèi)容物從燒瓶中取出并冷卻。得到固體二硫化烷基酚[1]。

方法二：將1 mol油溶性苯酚與37%福爾馬林混合，其中含有1.5 mol甲醛和0.15 mol NaOH。將反應(yīng)混合物在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。將本品溶解于150ml乙醚中。用100毫升蒸餾水清洗三次。用Na2SO4將乙醚溶液干燥一夜。蒸發(fā)乙醚。使用本產(chǎn)品無需進(jìn)一步提純得到標(biāo)題化合物二硫化烷基酚[2]。

用途

二硫化烷基酚是制備橡膠硫化促進(jìn)劑、金屬離子螯合樹脂及極壓抗磨添加劑的通用硫源中間體。例如：用0.1 M甲醇溶解的甲醇鈉加入二硫化烷基酚在丙酮中的溶液。得到懸浮的膏體。將一氯乙酸溶液按化學(xué)計(jì)量量加入到所得質(zhì)量中。得到樹脂的固體沉淀物，過濾產(chǎn)品。用石油醚清洗產(chǎn)品。在空氣中干燥產(chǎn)品[3]。

此外，二硫化烷基酚是固相及液相合成通用的含硫砌塊，可經(jīng)還原胺化或親核取代引入樹脂/分子骨架，通過磺?；?、氧化裂解等轉(zhuǎn)化制備含巰基、磺酰胺或雜環(huán)結(jié)構(gòu)的藥物與功能材料。：例如BAL樹脂經(jīng)NaBH?CN/AcOH還原胺化，同時(shí)引入二硫化烷基酚和兩種O-TBDPS-氨基醇，構(gòu)建樹脂鍵合的仲胺。隨后依次完成磺?；?、TBAF脫硅、甲磺?；?0 °C仲胺SN?取代，實(shí)現(xiàn)樹脂上結(jié)構(gòu)多樣性修飾。最后80 % TFA/CH?Cl?裂解脫除，氮吹濃縮并經(jīng)SiO?柱層析，得到純凈N-取代磺酰胺產(chǎn)物[4]。

參考文獻(xiàn)

[1] Styrene-butadiene rubber compositions and their pneumatic tires. Assignee: Bridgestone Corp. Inventor: Kato, Seiichi. Japan.

[2] Polymerization reactions of epoxidized soybean oil and maleate esters of oil-soluble resols. By: Cavusoglu, Jesmi; et al. Journal of Applied Polymer Science (2015), 132(7), 41457/1-41457/6.

[3] Viscometric study of carboxymethyl phenol-formaldehyde resins in 1,4-dioxane solvent. By: Patel, Bhavin C.; et al. Journal of Chemical and Pharmaceutical Research (2015), 7(7), 685-690.

[4] Arene- and quinoline-sulfonamides as novel 5-HT7?receptor ligands. By: Zajdel, Pawel; et al. Bioorganic & Medicinal Chemistry (2011), 19(22), 6750-6759.