簡介

2-甲基-1,3-二氧戊環(huán)是一種無色或近乎無色的液體，具有較低的揮發(fā)性，密度大約為0.982 g/mL（在25°C時）。其對水分比較敏感，所以在儲存時需要放在易燃區(qū)域。2-甲基-1,3-二氧戊環(huán)主要用于有機合成，既可以作為保護基團來保護一些官能團，也可以作為反應介質來幫助化學反應進行。

2-甲基-1,3-二氧戊環(huán)的性狀

合成

方法一：將乙二醇（7.67 g）和0.1 g硅膠放入高壓滅菌器（100 mL）中加壓。將密封的反應器加熱到150°C，持續(xù)不同的時間。冷卻后，過濾分離硅膠。在粗料中加水20ml，去除殘留的乙二醇。用乙醚（3 × 50 mL）提取水溶液。結合有機相。在MgSO4上干燥有機相。過濾后，在真空中蒸發(fā)乙醚得到標題化合物2-甲基-1,3-二氧戊環(huán)[1]。

方法二：光催化反應器Lelesil Innovative Systems采用容量為250 mL的石英反應器（Strohmeier光反應器配有磁性攪拌器）。在反應器的燒瓶中加入6.3 mmol (1.70 g) FeCl3·6H2O, 6.3 mmol（0.44 g）亞硝酸鈉和500 mmol原醇（20 mL甲醇，30 mL乙醇），攪拌反應混合物，直到形成均勻的溶液（發(fā)生氮氧化物釋放）。充入500 mmol合適的二醇（30 g乙二醇，45 g 1,4-丁二醇，52 g 1,5 -戊二醇）?？刂乒馐涍^的水層溫度（20-50℃），光活化時間：24小時。在乙醚中提取反應產物，反應完成后在分離漏斗上分離上層有機層，用無水硫酸鈉干燥蒸餾乙醚，將殘留物進行分餾得到標題化合物2-甲基-1,3-二氧戊環(huán)[2]。

保護基團

2-甲基-1,3-二氧戊環(huán)常用于有機合成中，作為保護基團或反應介質，促進反應進行。例如：將金催化劑（1mol %）和1-溴，4-硝基苯（內標，0.059 mmol）在干燥的核磁共振管中氬氣下充電。加入氘化溶劑（0.5 mL）、三甲基硅基苯乙炔和2-甲基-1,3-二氧戊環(huán)（0.118 mmol）。在氬氣環(huán)境下密封管子。將反應混合物在50°C下攪拌18小時得到目標產物[3]。

參考文獻

[1] Catalysis, kinetic and mechanistical studies for the transformation of ethylene glycol by alumina and silica gel under autogenous pressure and solvent-free conditions. By: Rohand, Taoufik; et al. Acta Chimica Slovenica (2021), 68(2), 387-394.

[2] Photocatalytic Synthesis of 1,3-Dioxacyclanes from Diols and Primary Alcohols Effected by a System FeCl3-NaNO2/O2?(Air). By: Makhmutov, A. R. Russian Journal of Organic Chemistry (2018), 54(11), 1710-1714.

[3] Catalytic Alkynylation of Cyclic Acetals and Ketals Enabled by Synergistic Gold(I)/Trimethylsilyl Catalysis. By: Berthet, Matheo; et al. Journal of Organic Chemistry (2017), 82(18), 9916-9922.