技術(shù)背景

4,4'-磺?；p[2-(2-丙烯基)]苯酚，其CAS號為41481-66-7，英文名為Bis(3-allyl-4-hydroxyphenyl)sulfone，分子量為330.4，白色至米白色固體。4,4'-磺?；p[2-(2-丙烯基)]苯酚是熱敏紙涂層中廣泛使用的一種顯色劑，具有反應(yīng)迅速、不易泛色等特點。也可以作為聚合物的添加劑使用。其合成方法一般采用4,4'-二烯丙基二苯砜進(jìn)行克萊森重排反應(yīng)來制得4,4'-磺?；p[2-(2-丙烯基)]苯酚。

4,4'-磺?；p[2-(2-丙烯基)]苯酚的合成方法介紹

濰坊大有生物化工有限公司在其發(fā)明專利《一種熱敏顯色劑4,4'-磺?；p[2-(2-丙烯基)]苯酚的制備方法》中采用了4,4'-二烯丙基二苯砜在離子液體催化作用下直接加熱重排的方法來制備4,4'-磺酰基雙[2-(2-丙烯基)]苯酚，具體實施方案包括離子液體制備和4,4'-磺?；p[2-(2-丙烯基)]苯酚的合成兩個步驟[1]。其方法簡述如下：1）離子液體制備：將N-甲基咪唑（4.1g,50mmol）和（3-氯丙基）三乙氧基硅烷（12.04g,50mmol）混合物在40mL甲苯中于氮氣保護(hù)下回流72小時。完成后分離黃色相，用甲苯（6*20mL）洗滌。在60℃下真空干燥24小時獲得黃色油狀物，收率91%。2）4,4'-磺?；p[2-(2-丙烯基)]苯酚的制備：將4,4'-二烯丙基二苯砜（66g,0.20mol）加入上述步驟制備的離子液體（66g）中，加熱至80℃攪拌反應(yīng)10小時，反應(yīng)完畢后，降至室溫，過濾，干燥得到63.7g白色固體，收率96.5%，純度98.0%。

金華盛紙業(yè)（蘇州工業(yè)園區(qū)）有限公司在其發(fā)明專利《熱敏顯色劑4,4'-磺?；p[2-(2-丙烯基)]苯酚的制備方法》中以4,4'-二烯丙基二苯砜為原料，在雜環(huán)化合物和氨基化合物存在情況下以及惰性氣體保護(hù)下，加熱至200℃左右進(jìn)行反應(yīng)制得4,4'-磺?；p[2-(2-丙烯基)]苯酚[2]。其實驗實施方案如下：在四口燒瓶中，含堿量換算為氫氧化鈉小于或等于5ppm（質(zhì)量比）的4,4'-二烯丙基二苯砜72.5份、1,10-菲羅啉0.036份，以及乙二胺四乙酸0.0065份，氮氣保護(hù)下，于201-208℃下反應(yīng)7小時，反應(yīng)體系中可以添加煤油或惰性有機(jī)溶劑如石蠟11.5份作為潤濕劑，更有利于反應(yīng)物在熔融狀態(tài)下反應(yīng)。反應(yīng)混合物冷卻后，添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.8%的氫氧化鈉水溶液220份，靜置分層。將下層抽提水溶液加入活性炭過濾脫色，活性炭濾液加入10%鹽酸進(jìn)行滴定酸析、過濾、干燥后得到67.9份結(jié)晶物，收率93.7%。

參考文獻(xiàn)

[1] 濰坊大有生物化工有限公司. 一種熱敏顯色劑4,4'-磺?；p[2-(2-丙烯基)]苯酚的制備方法中. CN 117720445A[P]; 2024.03.19.

[2] 金華盛紙業(yè)（蘇州工業(yè)園區(qū)）有限公司. 熱敏顯色劑4,4'-磺?；p[2-(2-丙烯基)]苯酚的制備方法. CN 106397283[P]; 2017.02.15.