己二酸二丁酯具有酯類化合物的典型性質(zhì)，在酸或堿的催化下可發(fā)生水解反應(yīng)，生成己二酸和正丁醇。在一定條件下，還可與醇、胺等發(fā)生酯交換反應(yīng)。己二酸二丁酯常用作乙烯基類及纖維素類樹脂的增塑劑，可降低樹脂的硬度和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，提高制品的柔韌性和耐寒性?？勺鳛槿軇┯糜谙趸w維素涂料、油漆、膠粘劑和印刷油墨等領(lǐng)域。己二酸二丁酯還可用于合成其他有機(jī)化合物，如用于制備香料、醫(yī)藥中間體等。

制備方法

方法一：氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在300mL高壓反應(yīng)釜中加入乙酰丙酮鈀(5mmol，1.50g)、乙酰丙酮二羰基銠(1mmol，0.26g)、1?(叔丁基((5'?((二叔丁基膦)亞甲基)?9,9?二甲基?9H?氧雜蒽?4?取代)亞甲基)膦?1H?吡唑(5.37g)、丁醇(120g)、對(duì)甲基苯磺酸一水合物(25mmol，4.75g)、正癸烷 (作為內(nèi)標(biāo)，1.50g)和甲苯(作為溶劑，80mL) ，然后加入1,3?丁二烯(500mmol，27.0g)，充入一氧化碳至壓力為5MPa，在120℃油浴中反應(yīng)40小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，產(chǎn)物經(jīng)氣相色譜?質(zhì)譜聯(lián)用儀器分析，結(jié)果表明，1,3?丁二烯的轉(zhuǎn)化率為98.7％，己二酸二丁酯的產(chǎn)率為96.5％，1,6?己二酸二丁酯的區(qū)域選擇性為81.8％[1]。

方法二：在氬氣保護(hù)下，向裝有磁子的試管中依次加入2,4,5,6?四(9?咔唑基)?間苯二腈(3.9mg,0.005mmol)，二氯化鈷(0.7mg,0.005mmol)，三(4?氯苯基)膦(5.5mg,0.015mmol)， 1,4?二氫?2,6?二甲基?3,5?吡啶二羧酸二乙酯(63.3mg,0.25mmol)，N,N?二甲基甲酰胺(2mL)，丙烯酸正丁酯(64.1mg,0.5mmol)，二異丙基胺(5.1mg,0.05mmol)。放在8個(gè)串聯(lián)的5W藍(lán)色LED燈下室溫?cái)嚢?小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后加入適量乙酸乙酯稀釋，水洗三次后再用飽和食鹽水洗一次，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓蒸餾除去溶劑，濃縮液通過(guò)柱色譜分離提純(石油醚/乙酸乙酯：20/1)得到無(wú)色油狀液體為己二酸二丁酯，產(chǎn)率為92％[2]。

方法三：在250mL三口燒瓶中，加入對(duì)甲苯磺酸(19g，0.1mol)、氯化膽堿(7g，0.05mol)、三氯化鐵(0.081g，0.5mmol)在70℃下攪拌30min直至體系變?yōu)闊o(wú)色透明液體得到深共融溶劑，再加入丁醇(18.3mL，0.2mol)、己二酸(14.6g，0.1mol)，在110℃下加熱回流6h反應(yīng)結(jié)束，靜置分層，取上層酯層，酯層經(jīng)常壓蒸餾收集118℃的餾分得到丁醇，再減壓蒸餾在?100kpa下收集160℃的餾分得到己二酸二丁酯收率80％，剩余未蒸出液體為己二酸單丁酯， 投入下一次循環(huán)繼續(xù)反應(yīng)，下層深共融溶劑經(jīng)真空干燥后用于下一次循環(huán)，深共融溶劑可循環(huán)10次以上，并且循環(huán)10次后單次循環(huán)產(chǎn)率仍有70％以上[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] 中國(guó)海洋石油集團(tuán)有限公司,中海石油煉化有限責(zé)任公司,中海油煉油化工科學(xué)研究院(北京)有限公司,等. 一種雙膦化合物、包含其的催化劑體系及其應(yīng)用:CN202011399937.2[P]. 2021-03-12.

[2] 武漢大學(xué). 一種光催化烯烴還原二聚合成己二腈、己二酸酯類化合物的方法:CN202210677249.0[P]. 2022-08-26.

[3] 大連理工大學(xué). 一種深共融溶劑催化制備二酸二酯類化合物的方法:CN202110029496.5[P]. 2021-05-18.