簡(jiǎn)介

3-氨基甲基-四氫呋喃為無色至淺黃色透明液體，具胺類氣味；分子式C?H??NO，分子量101.15，密度1.0 g cm?3，沸點(diǎn)156 ℃，閃點(diǎn)53 ℃。它可少量溶于甲醇、DMSO等極性溶劑，幾乎不溶于水；其四氫呋喃環(huán)與氨基甲基賦予良好極性與配位能力，常溫避光密封保存即可。

3-氨基甲基-四氫呋喃的性狀

合成

方法一：2-[（四氫-3-呋喃基）甲基]- 1h -異吲哚-1,3 (2H)-二酮溶液（即步驟B的產(chǎn)物）（4.5 g, 19.5 mmol）在乙醇（150 mL）中滴入一水肼（4.75 mL, 97.5 mmol），持續(xù)5分鐘。所得到的混合物在回流下攪拌90分鐘，在此期間形成懸浮液，然后溶解形成溶液。用200 mL乙醚稀釋冷卻后的溶液，過濾得到的懸浮液。在減壓下除去多余的溶劑，得到殘留物，通過Celite?墊過濾。在減壓下除去溶劑，得到2.5 g標(biāo)題化合物3-氨基甲基-四氫呋喃[1]。

方法二：將600mL一定濃度的NH3甲醇溶液、60g醛肟、6g催化劑加入1000ml不銹鋼高壓釜中。用氫氣密封和吹掃三次后，在1000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下持續(xù)攪拌，保持反應(yīng)條件。反應(yīng)結(jié)束后，將高壓滅菌器冷卻至室溫，取樣品進(jìn)行GC分析。保持初始柱溫為80°C 3小時(shí)。然后在120℃min-1溫度下將溫度升高到270℃。設(shè)置進(jìn)樣器溫度為260℃，檢測(cè)器溫度為280℃，最后經(jīng)過硅膠柱層析得到標(biāo)題化合物3-氨基甲基-四氫呋喃[2]。

作為親核試劑

3-氨基甲基-四氫呋喃在乙醇中經(jīng)三乙胺促進(jìn)可進(jìn)行芳香親核取代反應(yīng)，高效、高選擇性地構(gòu)建出含四氫呋喃環(huán)的硝基芳胺骨架。例如：將3-氨基甲基-四氫呋喃（1.5等量）和三乙胺（2等量）加入0.5 M的4-溴-1-氟-2-硝基苯（1等量）乙醇溶液中。在回流條件下攪拌產(chǎn)生的混合物，直到完全轉(zhuǎn)化（30分鐘至16小時(shí)）。在真空中蒸發(fā)混合物。用乙酸乙酯和水提取殘?jiān)?。用Na2SO4干燥有機(jī)層。濃縮有機(jī)層得到目標(biāo)產(chǎn)物[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Fungicidal amines and their use for controlling plant diseases. Assignee: E. I. du Pont de Nemours and Company. Inventors: Chen, Yuzhong; et al. World Intellectual Property Organization.

[2] Production of Heterocyclic Primary Amines from Heterocyclic Aldehydes on Ni-Mo/ZrO2. By: Feng, Bai-cheng; et al,. Chemical Engineering & Technology (2022), 45(6), 1027-1035.

[3] Rational Design of Original Fused-Cycle Selective Inhibitors of Tryptophan 2,3-Dioxygenase. By: Kozlova, Arina; et al. Journal of Medicinal Chemistry (2021), 64(15), 10967-10980.