苯嗪草酮(metamitron),是1975年聯(lián)邦德國(guó)的拜耳(bayer)公司研制推廣的開(kāi)發(fā)的低毒、低殘留除草劑新品種。它是一種內(nèi)吸型除草劑,它被雜草根部吸收后,再輸送到葉內(nèi),通過(guò)抑制光作用而起到殺草的目的[],可防除單、雙子葉雜草,是一種應(yīng)用于防除甜菜田禾本科和闊葉雜草的除草劑它主要用于旱地作物,如玉米,甜菜等作物的田間除草,可以防治黎龍費(fèi),繁縷,野芝藝麻,早熟禾等多種雜草。苯嗪草酮是目前具有相規(guī)模的高效、安全除草劑。它的專利保護(hù)期已過(guò)，在國(guó)外苯嗪草酮已是一個(gè)大噸位的農(nóng)藥品種,但國(guó)內(nèi)至今未見(jiàn)其工業(yè)化開(kāi)發(fā)的公開(kāi)報(bào)道,所以說(shuō)苯嗪草酮在國(guó)內(nèi)有著較好的市場(chǎng)前景。

合成方法^[1]

1、苯甲酰甲酸乙酯的合成

在裝有電動(dòng)攪拌器、滴液漏斗和溫度計(jì)的四口燒瓶中加入83.8g(0.63mol)苯甲酰腈,61mL水及6.7g催化劑,滴加221g(2.21mol)硫酸,機(jī)械攪拌，保溫反應(yīng)3h;向上面反應(yīng)液中加入乙醇58.5mL,4.3g催化劑，反應(yīng)2h。將溶液用甲苯萃取,靜置分層,合并有機(jī)相,用碳酸鈉溶液洗至中性,真空蒸餾,收集80-90℃餾分,得到淡黃色液體,質(zhì)量為102.3g(0.57mol),經(jīng)檢測(cè)苯甲酰甲酸收率為99.5%,苯甲酰甲酸乙酯的收率為91.6%。

2、2-乙酰肼基苯甲酰甲酸乙酯的合成

在裝有溫度計(jì)、滴液漏斗、回流冷凝管和攪拌器的四口燒瓶中加入99.2%苯甲酰甲酸乙酯82.9g(0.462mol),99%乙酰肼34.9g (0.467mol),對(duì)甲苯磺酸7.8g，甲醇226mL，加熱至65℃，反應(yīng)6.5h,蒸出甲醇,冷卻析出固體,水洗,過(guò)濾,用乙醇重結(jié)晶得到白色晶體93.66g,含量為99.5%,收率為86.2%。

3、2-乙酰腙-2-苯基-乙酰肼的合成

在裝有電動(dòng)攪拌器、滴液漏斗和溫度計(jì)的圓底燒瓶中，取2-乙酰肼基苯甲酰甲酸乙酯93.6g(0.398mol)，緩慢滴入80%水合肼34.8g(0.557mol)溶于46mL甲醇溶液，加入催化劑，控溫20℃反應(yīng)2-3h,放置過(guò)夜,冰浴降溫,用乙酸乙酯進(jìn)行萃取,飽和食鹽水洗滌,無(wú)水硫酸鎂干燥,過(guò)濾,有大量晶體析出。稱重得到2-乙酰腙-2-苯基-乙酰84.2g(0.38mol),純度為99.3%,收率為95.6%。

4、苯嗪草酮的合成

在裝有溫度計(jì)和攪拌器的三口燒瓶中稱取2-乙酰腙-2-苯基-乙酰肼58.8g(0.289mol),加入正丁醇325mL,無(wú)水乙酸鈉20.4g(0.30mol),升溫回流15-16h。減壓蒸出正丁醇。加水156mL,加熱至65℃,攪拌0.5h,冷卻至室溫,過(guò)濾。加入乙酸乙酯,分出水相,有機(jī)相用飽和食鹽水洗滌,，無(wú)水硫酸鎂干燥,過(guò)濾,減壓蒸出乙酸乙酯,得到苯嗪草酮52.2g(0.255mol)，含量為98.6%，收率為88.1%。

參考文獻(xiàn)

[1] 陸陽(yáng),陶京朝,周志蓮. 苯嗪草酮的合成新工藝[J]. 化工中間體,2010,6(4):49-54. DOI:10.3969/j.issn.1672-8114.2010.04.011.