3-苯基丙-2-烯-1-醇通常指其反式異構(gòu)體，中文別名反式-肉桂醇，是一種兼具藥用和香料價(jià)值的有機(jī)化合物。常溫下多為類(lèi)白色晶體粉末，也可能呈現(xiàn)無(wú)色至淺黃色形態(tài)，帶有風(fēng)信子般甜潤(rùn)的香脂味，還夾雜著辛辣、清新的氣息。
制備方法
S1：在0℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下向干燥的加有轉(zhuǎn)子的50ml雙頸瓶中依次加入20ml THF,MeMgBr(2.7ml,8mmol),磷?；宜崛阴?1.97g,8.8mmol),攪拌30min后,向混合液中逐滴加入醛(8mol),轉(zhuǎn)移至油浴鍋中75℃下回流4h,待反應(yīng)冷卻到室溫后,加入30ml蒸餾水淬滅,乙酸乙酯稀釋,蒸餾水洗滌三次,分離得到有機(jī)相,用無(wú)水Na2SO4干燥,減壓蒸餾得到黃色油狀液體。
S2：在0℃下將上一步得到的黃色油狀液體加入到雙頸瓶中,再依次加入20ml DCM,DIBAL-H(10.7ml,16mmol),逐漸恢復(fù)到室溫反應(yīng)2h,TLC板檢測(cè),待反應(yīng)結(jié)束后,向反應(yīng)體系中逐滴加入NH4Cl的飽和溶液,并加入乙酸乙酯不斷稀釋,攪拌約30min后,抽濾得到濾液，并用蒸餾水洗滌三次,得到有機(jī)相,并用無(wú)水Na2SO4干燥,減壓蒸餾得到黃色油狀液體為3-苯基丙-2-烯-1-醇[1]。
有機(jī)反應(yīng)
1、在150mL的配有磁子攪拌的厚壁耐壓管中,在空氣氣氛下,向體系中加3-苯基-2-丙烯醇1.0mmol (134.2mg),氨水(1.7mol/L)5.0mL,碘化亞銅8mol%(7.9mg),TEMPO 5mol%(7.8mg),100℃下反應(yīng)24h,待反應(yīng)結(jié)束后,反應(yīng)液冷卻至室溫,用乙酸乙酯萃取(3X5.0mL)。合并有機(jī)層,真空濃縮除去乙酸乙酯得粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品經(jīng)柱色譜純化(石油醚:乙酸乙酯=10:1),得純的目標(biāo)產(chǎn)物。得121.4mg,收率為94%。核磁共振氫譜:1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.53-7.36(m,6H),5.90(d,J=16.7Hz,1H)[2]。
2、在10mL史萊克管中，在氬氣環(huán)境下，加入0.3mmol 3-苯基丙-2-烯-1-醇、1.0mmol丙烯酸正丁酯、0.02mmol四(三苯基膦)鈀、0.03mmol雙酰亞胺鈣、0.04mmol六氟磷酸鉀，加入3mL乙二醇二甲醚，在氬氣和100℃下攪拌反應(yīng)。TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全后，用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑，薄層層析法分離產(chǎn)物，展開(kāi)劑為石油醚/乙酸乙酯體系，產(chǎn)物為淡黃色液體(2E，5E)-6-苯基己-2,5-二烯酸正丁酯，收率78％[3]。
參考文獻(xiàn)
[1]合肥工業(yè)大學(xué). 一種烯丙基全氟烷基化合物的合成方法:CN201810919282.3[P]. 2018-11-30.
[2]浙江工業(yè)大學(xué). 一種伯醇制備腈的方法:CN201710130272.7[P]. 2017-06-20.
[3]南京工業(yè)大學(xué). 一種1，4-二烯烴類(lèi)化合物及其制備方法與應(yīng)用:CN202010959589.3[P]. 2020-12-08.