簡介

二苯基-2-吡啶膦是一種白色或類白色結(jié)晶粉末，具有微弱的芳香氣味。該化合物易溶于二氯甲烷、乙腈、乙醇、乙醚等常見有機(jī)溶劑，微溶于水。DPPP 是一種重要的膦配體，在過渡金屬催化反應(yīng)中廣泛應(yīng)用，尤其在銥、鈀、鉑等金屬配合物催化體系中表現(xiàn)出優(yōu)異的配位性能。

二苯基-2-吡啶膦的性狀

合成方法

方法一：將KOtBu （44.9 mg, 0.4 mmol， 2.0當(dāng)量），二苯基膦（74.5 mg）， 2-乙氧基腈（34.2 mg）和DMF （0.4 mL）添加到烤箱干燥的密封管中，室溫下放入手套箱中。從手套箱中取出管子。在80°C的油浴中攪拌所得混合物15小時(shí)。將混合物冷卻至室溫。用DCM稀釋反應(yīng)混合物。用硅膠塞過濾反應(yīng)混合物。在真空中濃縮反應(yīng)混合物。用硅膠柱層析純化粗產(chǎn)物（洗脫液：石油醚/乙酸乙酯= 30:1 ~ 20:1）[1]。

方法二：將[Ph3C][B(C6F5)4] （16.6 mg, 18 μmol）的甲苯-d8溶液（0.3 mL）加入到干燥的2-（二苯基磷基）吡啶（100.2 mg, 0.36 mmol）中，在氬氣或氮?dú)鈿夥障?，無氧無濕的手套箱中注入干燥的J-Young核磁共振管中。使用氘化溶劑（0.4 mL）清洗小瓶，并在室溫下完成試管。將苯硅烷（2.0 eq., 0.64 mmol, 0.09 mL）[分子中2.0 eq./P= 0函數(shù)]加入室溫管中。搖緊管，轉(zhuǎn)移到油浴在80°C預(yù)熱3小時(shí)。小心用1ml 1:1的混合物（MeOH: Et3N）淬滅反應(yīng)[小心，放熱反應(yīng)有氣體釋放]。在減壓下濃縮所得。以石油醚/乙酸乙酯為洗脫液（100:0 ~ 80:20），在硅膠上用閃蒸色譜法純化殘?jiān)玫綐?biāo)題化合物二苯基-2-吡啶膦[2]。

應(yīng)用

二苯基-2-吡啶膦在該反應(yīng)中作為配體與銥配合物協(xié)同，高效催化肉桂腈水合生成肉桂酰胺。例如：在氬氣氣氛下，在螺旋式小玻璃試管中加入0.02 mmol銥配合物、二苯基-2-吡啶膦、肉桂腈（131 μL, 1 mmol）、水（72 μL, 4 mmol）并密封。在油浴中加熱至80°C反應(yīng)3.5小時(shí)。通過氣相色譜法檢查反應(yīng)的進(jìn)展，確定了肉桂酰胺的產(chǎn)率為100%[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Phosphination of Phenol Derivatives and Applications to Divergent Synthesis of Phosphine Ligands. By: Li, Chenchen ; et al. Organic Letters (2021), 23(22), 8766-8771.

[2] The Trityl-Cation Mediated Phosphine Oxides Reduction. By: Laye, Claire; et al. Advanced Synthesis & Catalysis (2021), 363(12), 3035-3043.

[3] Combinmed catalysts containing ruthenium or iridium complexes and pyridylphosphine derivatives and preparation of amides by hydration of nitriles using the catalysts Assignee: Okayama University Inventors: Oshiki, Toshiyuki; et al View All Japan.