2-氨基-6-碘甲苯，別名3-碘-2-甲基苯胺，是一種含碘取代的芳香胺類有機(jī)化合物，因分子中同時(shí)具備氨基（-NH?）、碘原子（-I）和甲基（-CH?）三種官能團(tuán)，兼具胺類的親核性與碘代芳烴的偶聯(lián)反應(yīng)活性，在有機(jī)合成、醫(yī)藥研發(fā)及材料科學(xué)領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。

下游產(chǎn)品

1、向二甲基亞砜（70毫升）中加入2-氨基-6-碘甲苯（4.45克，19.1毫摩爾，1.0當(dāng)量）、雙（頻哪醇合）二硼（5.80克，22.91毫摩爾，1.2當(dāng)量）和乙酸鉀（5.60克，57.3毫摩爾，3.0當(dāng)量），攪拌形成混合物，隨后加入二氯[1,1'- 雙（二苯基膦基）二茂鐵]鈀二氯甲烷加合物（421毫克，0.573毫摩爾，0.03當(dāng)量）。將該混合物加熱至80℃，直至原料完全消耗。減壓除去溶劑，殘余物用乙酸乙酯（約200毫升）溶解，依次用水和飽和食鹽水洗滌。經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥并減壓濃縮后，殘余物通過(guò)硅膠色譜法純化（洗脫劑從正己烷：乙酸乙酯=3:1梯度變?yōu)?:3），得到2-甲基-3-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環(huán)戊硼烷-2-基）苯胺[1]。

2、N-乙?；?3-碘-2-甲基苯胺的制備：向配備加熱套、攪拌器和冷凝管的5升三頸燒瓶中，加入708克（5摩爾）3-碘-2-甲基苯胺，隨后加入700毫升冰醋酸。持續(xù)通入520克（5.1摩爾）乙酸酐，使溶液溫和回流1小時(shí)。待溶液冷卻后，將其緩緩倒入盛有8升冰水的大容器中。產(chǎn)物立即結(jié)晶，過(guò)濾后經(jīng)真空擠壓并風(fēng)干。產(chǎn)量：900克（理論產(chǎn)量：918克）[2]。

3、將亞硝酸鈉水溶液（1.22g溶于2.45mL水，1.79mmol）在0℃下逐滴加入到冷卻的2-氨基-6-碘甲苯（4.17g，17.9mmol）的50%氟硼酸水溶液（7.35mL）中。滴加完畢后，撤去冷卻裝置攪拌1小時(shí)，過(guò)濾沉淀并以乙醚（3×100mL）洗滌，得到米色固體產(chǎn)物3-碘-2-甲基苯基重氮四氟硼酸鹽（2d），收率97%。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將重氮鹽2d（1g，3.03mmol）一次性加入到攪拌中的干燥粉末狀乙酸鉀（0.61g，6.06mmol）、18-冠-6（0.04g，0.05mmol）與氯仿（40mL）的混合體系中。反應(yīng)1小時(shí)后過(guò)濾沉淀，用水（3×50mL）洗滌，經(jīng)氯化鈣干燥后真空濃縮，粗產(chǎn)物通過(guò)硅膠柱色譜（乙酸乙酯/環(huán)己烷=1:3）純化，得到棕色固體4-碘吲唑（3d），收率49%[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]VINOD F. PATEL, JOSEPH L. KIM, STEPHANIE D. GEUNS-MEYER, et al. Aryl nitrogen-containing bicyclic compounds and methods of use:US24059005A[P]. 2007-03-08.

[2]LATHAM, KEITH, R.. HALOGENATED PHENOLS FOR DIAGNOSTICS, ANTIOXIDANT PROTECTION AND DRUG DELIVERY:US2012046725W[P]. 2013-01-17.

[3]Boulouard M, Schumann-Bard P, Butt-Gueulle S, et al. 4-Substituted indazoles as new inhibitors of neuronal nitric oxide synthase[J]. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2007, 17: 3177-3180.https://doi.org/10.1016/j.bmcl.2007.03.024.