隨著國家對(duì)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)種植結(jié)構(gòu)的調(diào)整，對(duì)農(nóng)藥產(chǎn)品種類的需求也發(fā)生了變化。我國目前農(nóng)藥工業(yè)仍以殺蟲劑為主，殺菌劑遠(yuǎn)不能滿足現(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需要。烯唑醇是一種活性極高的三唑類廣譜內(nèi)吸性殺菌劑，1977年日本住友公司首先報(bào)道了它的生物活性,1980年正式推出該品種,目前已在全球30多個(gè)國家的40多種作物上獲得登記并廣泛應(yīng)用，為三唑類殺菌劑銷售量最大的品種之一。該產(chǎn)品具有活性高、持效期長、殺菌譜廣等特點(diǎn),是當(dāng)前殺菌效果較理想的品種之一。

性質(zhì)

烯唑醇，Diniconazole，商品名:病除凈，化學(xué)名稱:(E)-1-(2,4-二氯苯基)-4,4-二甲基-2-(1,2,4-三唑-1-基)-1-戊烯-3-醇，純品為白色結(jié)晶固體，熔點(diǎn)134-156℃，25℃時(shí)蒸氣壓為4.9mPa，25℃時(shí)水中溶解度為4mg/l，己烷為700mg/kg，丙酮、甲醇為95g/kg，甲苯為14g/kg，溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，對(duì)光、熱和潮濕穩(wěn)定[1]。

制備方法^[1]

1.唑酮的制備

向反應(yīng)瓶內(nèi)加入一定配比的三唑、氫氧化鈉和溶劑,在攪拌條件下升溫至回流,將回流過程中反應(yīng)生成水分出,待分出一定量的水后,將瓶內(nèi)溫度升溫至100±5℃,保溫1小時(shí),降溫,加入一定量的一氯頻那酮,升溫,保溫反應(yīng)4小時(shí),降溫、冷卻、過濾,即得唑酮溶液。此步收率(以一氯頻那酮計(jì))>86.2%。

2.唑酮的純化

向反應(yīng)瓶中加入一定量的唑酮溶液，在攪拌條件下,滴入一定量的濃鹽酸,攪拌1小時(shí)后冷卻結(jié)晶,抽濾干燥。將一定量的濾餅、溶劑和稀堿液投入反應(yīng)瓶中,中和萃取,升溫至48±2°C,在攪拌條件下保溫2小時(shí)，即得唑酮溶液。此步收率(以粗唑酮計(jì))>90.1%。

3.混合烯酮的制備

將一定配比的唑酮溶液、2,4-二氯苯甲醛及催化劑加入到反應(yīng)瓶中,升溫回流,然后加入一定量的稀酸,在一定溫度下攪拌50分鐘,靜止分層，將有機(jī)相減壓脫掉溶劑4后,即得混合烯酮。此步收率(以精唑酮計(jì))>88.7%。

4.(E)-烯酮甲醇溶液的制備

向反應(yīng)瓶中加入一定量的混合烯酮溶液、硫酸及溴,在75±2℃攪拌反應(yīng)4小時(shí),冷卻結(jié)晶，抽濾干燥。然后將一定量的濾餅、水、溶劑投入反應(yīng)瓶中,在攪拌條件下升溫,保溫半小時(shí)后靜止分層，上層有機(jī)相經(jīng)減壓脫溶后加甲醇溶液，即得(E)-烯酮甲醇溶液。此步收率(以混合烯酮計(jì))>94.0%。

5.烯唑醇的制備

向反應(yīng)瓶中加入一定量的(E)-烯酮甲醇溶液,升溫,在攪拌條件下加入硼氫化鉀,在30±19℃下保溫反應(yīng)4小時(shí),經(jīng)減壓蒸掉溶劑,，冷卻、抽濾干燥,即得產(chǎn)品烯唑醇。此步收率(以E-烯酮計(jì))>96.0%。

參考文獻(xiàn)

[1]李會(huì)芹,齊慧芹,李鵬,等. 殺菌劑烯唑醇合成技術(shù)研究[J]. 化工中間體,2009,5(2):29-31. DOI:10.3969/j.issn.1672-8114.2009.02.008.