環(huán)己烷-1,2-二羧酸二縮水甘油酯是一種有機(jī)化合物，別名包括六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、環(huán)氧樹脂S-184等。無色至淺黃色透明液體，主要用于環(huán)氧樹脂的合成，作為膠黏劑、涂料及復(fù)合材料的原料。

下游產(chǎn)物的合成

1 1,4-苯二甲酸與1,2-雙(2-環(huán)氧乙烷基甲基)1,2-環(huán)己烷的聚合物（CAS：1356477-22-9）：將等摩爾量的二環(huán)氧化物與環(huán)己烷-1,2-二羧酸二縮水甘油酯混合，加入0.6摩爾百分比的己二酸二（四丁基銨）。在充氮手套箱內(nèi)，將混合物溶解于無水DMF的施倫克燒瓶中。密封燒瓶后移出手套箱，連接至施倫克管線。將燒瓶加熱至100℃，在氮?dú)夥諊聰嚢?6小時(shí)。通過常規(guī)沉淀工藝純化反應(yīng)混合物，真空干燥后得產(chǎn)物。[1]

2 1,2-雙[(2-氧代-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲基] 1,2-環(huán)己烷二羧酸酯（CAS：124219-32-5）：向不銹鋼高壓釜中加入0.05當(dāng)量的18-冠-6 （96 mg，0.36 mmol）及0.05當(dāng)量碘化鈣（108 mg，0.367 mmol），加入3 mL乙腈與1.0當(dāng)量環(huán)己烷-1,2-二羧酸二縮水甘油酯（2.01 g）。用CO?置換混合物。將反應(yīng)器加熱至65℃保持48小時(shí)，同時(shí)保持p(CO?)恒定為10巴。用冰浴將反應(yīng)器冷卻至20℃以下。將起始原料緩慢加入混合物中。用CH?Cl?從高壓釜中提取反應(yīng)混合物。用乙酸乙酯和水提取純化產(chǎn)物。用150 mL乙酸乙酯稀釋反應(yīng)混合物。每次用25 mL水洗滌反應(yīng)混合物三次。用Na?SO?干燥有機(jī)相。減壓除去揮發(fā)物得產(chǎn)物。[2]

3 1,2-雙[(2-氧代-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲基] 1,2-環(huán)己烷二羧酸酯 所有反應(yīng)均采用半連續(xù)操作，使用配備磁力攪拌器的100 mL不銹鋼高壓釜反應(yīng)器。在無溶劑條件下加入催化劑[Zn(Me?Tren)I]I（0.10 mmol，55 mg）與環(huán)己烷-1,2-二羧酸二縮水甘油酯（10 mmol，2.850 g）的混合物。在室溫下用1 bar二氧化碳（99.99%）吹掃反應(yīng)釜三次以排除空氣。加壓至5 bar二氧化碳（除環(huán)氧丙烷外，反應(yīng)過程中無需排空反應(yīng)釜）。將反應(yīng)溫度升至100°C并保持30分鐘。100°C下攪拌10小時(shí)。冰浴冷卻反應(yīng)器至10°C以下。緩慢釋放過量CO?。采用1H NMR譜（CDCl?）分析粗反應(yīng)混合物，測(cè)定轉(zhuǎn)化率與選擇性。環(huán)氧化物原料完全轉(zhuǎn)化后，用蒸餾水（100mL）稀釋反應(yīng)混合物。用二氯甲烷（3×100mL）萃取。合并有機(jī)相后用鹽水洗滌。用無水Na?SO?干燥。減壓除去溶劑。通過萃取法純化粗產(chǎn)物。[3]

參考文獻(xiàn)

[1] You, Zhengwei; et al A Versatile Synthetic Platform for a Wide Range of Functionalized Biomaterials Advanced Functional Materials (2012), 22(13), 2812-2820, S2812/1-S2812/25

[2] Wulf, Christoph ; et al Catalytic Systems for the Synthesis of Biscarbonates and Their Impact on the Sequential Preparation of Non-Isocyanate Polyurethanes ACS Sustainable Chemistry & Engineering (2020), 8(3), 1651-1658

[3] Naveen, Kanagaraj; et al C3-symmetric zinc complexes as sustainable catalysts for transforming carbon dioxide into mono- and multi-cyclic carbonates Applied Catalysis, B: Environmental (2021), 280, 119395