概述

2-甲基-4-甲氧基二苯胺(英文名稱：Methoxymethyldiphenylamine)是一種化學式為C₁₄H₁₅NO，分子量為213.275的化合物，性狀一般為白色至淡黃色粉末。作為一種重要的有機中間體，2-甲基-4-甲氧基二苯胺被廣泛應用于染料，醫(yī)藥，橡膠，農(nóng)藥等行業(yè)，主要用于熒烷類熱，壓敏染料的合成^[1]。

制備方法

制備2-甲基-4-甲氧基二苯胺的傳統(tǒng)工藝是以間甲酚為起始原料，通過硫酸二甲酯醚化、溴素溴化得到2?甲基?4?甲氧基溴苯，再與乙酰苯胺縮合，然后在強堿性條件下水解，最終得到2?甲基?4?甲氧基二苯胺。該工藝路線長，反應復雜，收率低，三廢多。此外，間甲酚醚化使用硫酸二甲酯，此化合物為劇毒化學品；溴素消耗量大，溴素價格走高，大大增加了成本。這些因素限制了傳統(tǒng)工藝的應用[2]。

為了解決上述傳統(tǒng)工藝存在的問題，研究人員以2-甲基-4-甲氧基苯胺(MMA)，苯酚為原料，環(huán)己酮為助劑，經(jīng)Pd/C催化合成了2-甲基-4-甲氧基二苯胺(DPA)。該研究通過提高催化劑的循環(huán)使用的穩(wěn)定性來降低催化合成2-甲基-4-甲氧基二苯胺的生產(chǎn)成本。關于催化劑的制備，可以采用浸漬法制備，有關實驗表明浸漬法制備10%Pd/C催化劑用于MMA與苯酚縮合反應，在230℃條件下MMA的轉化率可達100%，DPA的選擇性能達到98%。此外，連續(xù)循環(huán)使用催化劑16次以上，其穩(wěn)定性依然良好，這大大降低了采用MMA與苯酚縮合法合成DPA的成本^[1]。

應用實例

2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基熒烷(ODB-2)因其發(fā)色密度大，靈敏度高，穩(wěn)定性好等優(yōu)點，是世界上應用最多，產(chǎn)量最高的熒烷類熱敏，壓敏黑色染料。近年來，隨著外賣及快遞行業(yè)的發(fā)展，熱敏紙，壓敏紙的需求大幅度增加，作為其成色劑的ODB-2的需求也大大增加^[3]。本篇所述物質2-甲基-4-甲氧基二苯胺是合成該物質的重要原料。

反應物2-甲基-4-甲氧基二苯胺與4-二丁氨基酮酸在硫酸濃度93%～98%的條件下反應，反應溫度控制在10-20℃進行，保溫時間2～20個小時，將反應液倒入冰水中進行固化，過濾得到縮合產(chǎn)物，滴加濃度30%的氫氧化鈉，在強堿性的條件下進行中和環(huán)合pH>10，進行90-100℃回流，降溫20℃結晶過濾，即可得到2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基熒烷(ODB-2)。該發(fā)明減少在反應過程中副產(chǎn)物和焦化物的生成，縮短了反應時間，降低了成本，使得工藝過程中大量減少了廢水的排放^[4]。

參考文獻

[1]錢明誠.Pd/C催化合成2-甲基-4-甲氧基二苯胺的研究[D].浙江工業(yè)大學,2012.

[2]朱俊秋,孫德敏,劉凱,等.一種2-甲基-4-甲氧基二苯胺的制備方法:202310464738[P].

[3]李敏.熱壓敏染料ODB-2的合成工藝研究[D].濟南大學.

[4]馬增寶,朱守琛,朱秀全.2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基熒烷的制備方法:CN200810054707.5[P].