4,6-二(二苯基膦)吩嗪是一種富電子的雙膦配體，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，具有顯著的熒光性質(zhì)和優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性，它不溶于水和乙醚。4,6-二(二苯基膦)吩嗪結(jié)構(gòu)中膦原子具有顯著的配位活性，它可與多種過渡金屬離子發(fā)生絡(luò)合配位反應(yīng)，在過渡金屬離子催化領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

圖1 4,6-二(二苯基膦)吩嗪的性狀圖

合成方法

以吩惡嗪為起始原料，通過三步反應(yīng)成功合成了標(biāo)題化合物4,6-二(二苯基膦)吩嗪。首先，采用叔丁基二甲基氯硅烷對吩惡嗪的氮原子進(jìn)行保護(hù)；隨后，在乙醚溶劑中借助正丁基鋰與四甲基乙二胺的配合作用，引入二苯基膦基團(tuán)；最后通過四丁基氟化銨脫除硅保護(hù)基，得到最終產(chǎn)物4,6-二(二苯基膦)吩嗪。整個(gè)過程中，每一步的中間體及最終化合物均經(jīng)核磁共振波譜（NMR）與高分辨質(zhì)譜（HRMS）進(jìn)行了系統(tǒng)表征。通過對各步反應(yīng)條件的系統(tǒng)優(yōu)化，確定了最佳合成工藝：第一步以四氫呋喃為溶劑，在75℃下按吩惡嗪:氫化鈉:叔丁基二甲基氯硅烷的摩爾比1:1.25:1.5進(jìn)行反應(yīng)；第二步在乙醚溶劑中，使中間體II與正丁基鋰、氯代二苯基膦及四甲基乙二胺以摩爾比1:2.4:2.4:2.4進(jìn)行膦基化；最后在四丁基氟化銨作用下經(jīng)24小時(shí)脫保護(hù)，最終以62%的總收率獲得目標(biāo)產(chǎn)物。[1]

絡(luò)合配位金屬鈷

圖2 4,6-二(二苯基膦)吩嗪絡(luò)合金屬鈷離子

將4,6-二(二苯基膦)吩嗪（N-xantphos，0.464 g，0.84 mmol）溶于10 mL經(jīng)脫氣的二氯甲烷中，隨后將該溶液加入至CoCl?·6H?O（0.2 g，0.84 mmol）溶解于10 mL乙腈所形成的溶液中，持續(xù)攪拌10分鐘；將反應(yīng)混合物靜置過夜后，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮至原體積的10%左右，再向所得懸浮液中加入正己烷進(jìn)行稀釋，之后濾出固體沉淀物并以正己烷充分洗滌，最后將產(chǎn)物置于真空條件下干燥。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] 張銀龍,陳輝,趙順偉,等.4,6-二(二苯基膦)吩嗪的合成工藝研究[J].應(yīng)用化工, 2016(S2):5-7.

[2] Ivanytsya, Mykyta O.; et al, Redox Behavior of Cobalt-Phosphine Complexes vs Their Catalytic Activity in Organozinc Compound Formation: Background for Mechanistic Investigations, Inorganic Chemistry 2023, 62, 5906-5919.