簡(jiǎn)介

乙酸肼為白色粉末，熔點(diǎn)約112–114 °C，易吸潮，可任意溶于水、無水甲醇、無水DMF及熱乙酸乙酯，微溶于冷醚。在糖化學(xué)中，它憑借溫和堿性及高親核性，常在室溫下于DMF溶液中30 min–2 h內(nèi)選擇性裂解寡糖1-位乙?；?，是寡糖合成中高效、經(jīng)濟(jì)的1-O-脫保護(hù)試劑。

乙酸肼的性狀

用途

乙酸肼在CH?Cl?中原位生成肼基活性物種，1.5 h內(nèi)選擇性還原葡萄糖的6-位硅保護(hù)酯，實(shí)現(xiàn)溫和脫保護(hù)，為寡糖合成提供關(guān)鍵中間體。例如：將乙酸肼甲醇溶液（0.3 M）和等分液（0.10mL, 0.030 mmol）加入葡萄糖（0.020 g, 0.027 mmol）CH2Cl2溶液（1mL）中。1.5小時(shí)后加入幾滴丙酮將混合物淬滅。用CH2Cl2稀釋混合物，然后濃縮。用閃蒸硅膠柱層析純化（己烷/乙酸乙酯3:1），得到甲基3,4-二-o-芐基-6-o-{2-[二甲基（2-萘基甲基）硅基]乙氧羰基}-β-d-葡萄糖吡喃苷[1]。

此外，乙酸肼在0–16 °C的DMF中將糖1-位乙?；x擇性脫除，2 h定量給出還原端游離的乙?；烟牵枪烟呛铣芍袦睾透咝У?-O-脫保護(hù)劑。例如：2,3,4-三-o-乙酰基-α-l-fucopyranosyl-(1→3)-1,2,4,6-四-o-乙?；?α- d -甘露吡喃糖（610 mg, 0.98 mmol）與乙酸肼（135 mg, 1.47 mmol）在干燥DMF（15 mL）中攪拌2小時(shí)，溫度0-16°C。用乙酸乙酯稀釋混合物。用氯化鈉和冰水清洗混合物。用MgSO4干燥有機(jī)層。將混合物濃縮得到2,3,4-三-o-乙?；?α- l- fucopyranosyl-(1→3)-2,4,6-三-o-乙酰基-d-甘露糖[2]。

乙酸肼還可在25 °C無水DMF中2 h選擇性裂解1-位乙?；?，定量釋放4-O-氨甲?；?D-甘露糖還原端，是寡糖合成中溫和高效的1-O-脫保護(hù)試劑。例如：在9.20 mL無水DMF中加入1,2,3,6- tetrao-o-acetyl-4-o-(carbamoyxy)-α- d -mannopyranoside （553 mg, 1.41 mmol）溶液中的乙酸肼（182 mg, 1.98 mmol）。在25°C下攪拌2小時(shí)。用120ml乙酸乙酯處理。依次用120ml水、120ml NaHCO3和120ml鹽水洗滌有機(jī)溶液。在MgSO4上干燥。在減壓下濃縮溶劑[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] 2-[Dimethyl(2-naphthylmethyl)silyl]ethoxy carbonate (NSEC) as a new mode of hydroxyl group protection. By: Bufali, Simone; et al. Journal of Carbohydrate Chemistry (2005), 24(4-6), 441-462.

[2] Preparation of branched cyclomaltoheptaose with 3-O-α-L-fucopyranosyl-α-D-mannopyranose and changes in fucosylation of HCT116 cells treated with the fucose-modified cyclomaltoheptaose. By: Kimura, Madoka; et al. Carbohydrate Research (2013), 374, 49-58.

[3] Modified Bleomycin Disaccharides Exhibiting Improved Tumor Cell Targeting. By: Madathil, Manikandadas M.; et al. Biochemistry (2014), 53(43), 6800-6810.