N,N-二甲氨基甲基二茂鐵是二茂鐵的二甲氨基甲基衍生物，具有典型的二茂鐵夾心結(jié)構(gòu)，分子中二甲氨基甲基連接于一側(cè)環(huán)戊二烯環(huán)，兼具氧化還原活性與堿性胺基功能。N,N-二甲氨基甲基二茂鐵為橙色至琥珀色液體，溶于有機(jī)溶劑，難溶于水，常作為手性配體前體，用于過渡金屬催化。

有機(jī)應(yīng)用

1、專利CN201510500201.2關(guān)于1,2-雙-(二甲基氨基甲基)二茂鐵的制備：在氮氣和25℃下將正丁基鋰(Aldrich，在己烷中2.5mol,24ml,54mmol)加入到N,N-二甲氨基甲基二茂鐵(Aldrich, 13.13g,10.69ml,48.97mmol)在二乙醚(80ml)的溶液中并且攪拌反應(yīng)混合物4小時。然后在干冰/丙酮浴中將所得的紅色溶液冷卻到大約-70℃并加入Eschenmosers鹽(ICH2NMe3)(Aldrich,10g,54mmol)。使溶液加溫到室溫并攪拌過夜。用過量的含水氫氧化鈉猝滅所得到的溶液并用二乙醚(3x80ml)萃取所得的產(chǎn)物,用無水硫酸鎂干燥,在硅藻土上過濾,并在真空中除去揮發(fā)物以得到作為亮橙色結(jié)晶固體的粗制標(biāo)題化合物。在冷卻到-17℃下從輕質(zhì)汽油中重結(jié)晶粗產(chǎn)物，且用冷的汽油洗滌重結(jié)晶產(chǎn)物以得到作為亮橙色固體的標(biāo)題化合物(13.2g,74%)。該化合物可以通過升華進(jìn)一步純化以得到8.5g(52%)部分(I)標(biāo)題化合物(mp74℃)[1]。

2、CN202210052476.4實施例1化合物I?1的制備：在氬氣保護(hù)下,向干燥并裝有磁力攪拌子的反應(yīng)管中加入醋酸鈀(2.2mg,0.01mmol)、(S)-2-((叔丁氧羰基)氨基)-3-甲基丁酸(6.5mg,0.03mmol),碳酸鉀(27.6mg,0.2mmol)、干燥的二甲基亞砜(0.1mL)和干燥的N,N-二甲基乙酰胺(0.4mL),然后加入1-正庚基-2-降冰片烯(8.3mg,0.05mmol)、N,N-二甲氨基甲基二茂鐵(24.3mg,0.1mmol)、4-碘苯甲酸甲酯(31.4mg,0.12mmol)。所得混合物于80℃在氬氣保護(hù)氛圍下反應(yīng)18小時。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,向反應(yīng)液中加入10mL飽和的碳酸鈉溶液淬滅反應(yīng),乙酸乙酯(10mLX3)萃取,有機(jī)相經(jīng)水以及飽和食鹽水洗滌,無水硫酸鈉干燥后,減壓蒸餾除去溶劑,柱層析分離純化得化合物I-1(紅色油狀液體,82%產(chǎn)率，>99%ee)[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] 盧西特國際英國有限公司. 羰基化配體及其在羰基化烯鍵式不飽和化合物中的用途:CN201510500201.2[P]. 2015-12-16.

[2] 武漢大學(xué). 一種合成1,3-二取代平面手性金屬茂化合物的方法:CN202210052476.4[P]. 2022-04-29.