戊唑醇(tebuconazole)是德國拜耳于1986年開發(fā)的三唑類低毒高效殺菌劑,該品種是一種麥角甾醇脫甲基化抑制劑。戊唑醇主要用于防治小麥、蔬菜、香蕉、蘋果等農作物上的種子處理和葉面噴灑在歐洲、美洲被廣泛使用,近幾年全球年銷售額均超過2億美元。因此進行戊唑醇及其中間體的研究和開發(fā)具有一定的現(xiàn)實意義。1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮不僅是合成戊唑醇的關鍵原料,而且也是合成其他許多化合物的中間體。目前，1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮是采用對氯苯甲醛、頻哪酮為原料經縮合、氫化兩步反應合成，反應工藝中的縮合反應采用KOH作催化劑，存在三廢多，產品含量低，收率低等缺點。

合成方法

1、4,4-二甲基-1-(4-對氨苯基)-1-戊烯-3-酮(1)的合成

向裝有排空冷凝器、溫度計及攪拌棒的500mL四口燒瓶中加入對氯苯甲醛50g(0.35mol),頻哪酮38g(0.37mol),甲醇100mL,強堿性離子交換樹脂1g(鈉鹽型)。裝好充氮管,向反應瓶內沖入1L/min流速的氦氣進行保護，在回流狀態(tài)下反應5h,反應畢，趁熱過濾出強堿性離子交換樹脂活化后套用，反應料液保持在40~50℃的內溫條件下，通入二氧化碳氣體中和游離的-OH^-根離子,中和畢，趁熱過濾出析出的NaHCO3及Na2CO3懸浮物，濾液濃縮得到白色固體,蒸出的甲醇及少量頻哪酮混合液套用。用少量甲醇洗滌后烘干得到白色固體1201.3g,氣相檢測質量分數(shù)為97.4%,收率為98.3%。

2、1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮(2)的合成

在500mL高壓釜內投入1100g(0.45mol),甲醇200mL以及自制的Raney-Ni催化劑，加入DMSO 0.05mL高壓釜充N3置換3次(0.3MPa/次),充氫氣置換3次(0.3MPa/次),充氫氣到壓力2.0MPa,內溫100°C,反應15h。反應完畢,降溫,將反應釜卸壓,用N3置換3次(0.3MPa/次)后壓出反應料液,過濾出Raney-Ni催化劑固體套用,濾液濃縮得到淡黃色299.2g,經氣相檢測1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮含量大于98.7%,收率為98%[1]。

參考文獻

[1] 張謙,譚成俠,何為,等. 4,4-二甲基-1-(4-氯苯基)-3-戊酮的合成[J]. 浙江工業(yè)大學學報,2007,35(4):386-388. DOI:10.3969/j.issn.1006-4303.2007.04.007.