簡(jiǎn)介

二苯并噻吩-2-硼酸是一類含硫雜環(huán)結(jié)構(gòu)的芳香族硼酸化合物，屬于常用的有機(jī)合成中間體，常溫下多為白色至類白色結(jié)晶性粉末，無明顯異味，具備芳香硼酸類化合物的典型理化性質(zhì)。該化合物幾乎不溶于水，易溶于二氯甲烷、四氫呋喃、乙酸乙酯、甲苯等常見有機(jī)溶劑。其常作為關(guān)鍵有機(jī)硼偶聯(lián)底物，參與鈀催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。

二苯并噻吩-2-硼酸的性狀

合成

在-78°C的氮?dú)鈼l件下，在n-BuLi（12.2 mL，2.5 M己烷）中加入無水THF（50 mL）中的反應(yīng)物溶液（5 g，20.3 mmol）。攪拌所得溶液1 h并添加B（OCH3）3（5.8 mL，5.3 mmol）。攪拌30分鐘-78°C。在室溫下再攪拌混合物10小時(shí)。用1 M HCl（25 mL）淬火反應(yīng)，并用二氯甲烷萃取。除去溶劑。用乙醇將積垢產(chǎn)物重結(jié)晶兩次得到標(biāo)題化合物二苯并噻吩-2-硼酸[1]。

用途

二苯并噻吩-2-硼酸作為有機(jī)硼酸類偶聯(lián)底物，在鈀催化劑與堿性試劑作用下，與芳基鹵化物發(fā)生Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，用于構(gòu)建各類含二苯并噻吩結(jié)構(gòu)的芳香族衍生物。例如：將相應(yīng)的二苯并噻吩-2-硼酸（3 mmol，1.5 eq.）、K2CO3（6 mmol，3.0 eq.）、Pd（PPh3）4（0.06 mmol，0.03 eq.）添加到相應(yīng)的芳基鹵化物（2 mmol，1.0 eq.）的甲苯/水（9mL/1mL）溶液中，N2。用氮?dú)獯祾叻磻?yīng)混合物三次。將混合物在95°C的油浴中攪拌過夜。將反應(yīng)系統(tǒng)冷卻至室溫。向混合物中加水，用乙酸乙酯（3 x 30 mL）提取。用鹽水沖洗組合的有機(jī)層。用Na2SO4干燥，真空濃縮。硅膠柱層析（40:1，PE:EtOAc）純化[2]。

此外，二苯并噻吩-2-硼酸作為有機(jī)硼酸偶聯(lián)底物，在鈀催化、堿性條件及氮?dú)夥諊?，與2-溴苯并噻唑發(fā)生Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，經(jīng)純化后制得對(duì)應(yīng)的雜環(huán)芳香族衍生物。例如：將二苯并噻吩-2-硼酸（1.37 g，6.4 mmol）、2-溴苯并噻唑（1.24 g，5.8 mmol）、Pd（PPh3）4（338 mg，0.29 mmol）、14.7 mL碳酸鉀水溶液（2 M）、乙醇（5 mL）和甲苯（25 mL）在氮?dú)庀绿砑拥?0 mL雙頸燒瓶中。在80°C下攪拌混合物3 h，并冷卻至室溫。去除溶劑，以二氯甲烷/正己烷（1/3）為洗脫劑，通過硅膠柱層析純化粗品[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Synthesis and Electrophosphorescence of Iridium Complexes Containing Benzothiazole-Based Ligands By: Liu, Di; et al. ACS Applied Materials & Interfaces (2013), 5(11), 4937-4944.

[2] Electrochemical γ-Selective Deuteration of Pyridines By: Shi, Lingling; et al. Organic Letters (2024), 26(20), 4318-4322.

[3] Synthesis and Electrophosphorescence of Iridium Complexes Containing Benzothiazole-Based Ligands By: Liu, Di; et al. ACS Applied Materials & Interfaces (2013), 5(11), 4937-4944.