簡介

二苯并呋喃-1-硼酸通常為白色至類白色固體，可溶于甲醇、甲苯、二氯甲烷等有機(jī)溶劑。其主要作為有機(jī)硼偶聯(lián)試劑，在鈀催化下參與Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)與光催化氘代反應(yīng)，用于制備氘代二苯并呋喃衍生物、多環(huán)芳香化合物及核苷類目標(biāo)產(chǎn)物。

二苯并呋喃-1-硼酸的性狀

用途

二苯并呋喃-1-硼酸在光催化條件下可發(fā)生氘代反應(yīng)，用于制備氘代二苯并呋喃類衍生物。例如：將磁力攪拌棒、二苯并呋喃-1-硼酸（0.2 mmol）、K3PO4（0.2 mmol”）、D2O（0.5 mL）和異丙醚（1 mL）裝入干燥的15 mL石英管中。通過三次冷凍泵解凍循環(huán)排空試管，并用超純氬氣回填。在室溫（約25°C）下攪拌反應(yīng)物，用254 nm光照射24小時(shí)。用CH2Cl2（3x5ml）萃取所得混合物，用鹽水（10ml）洗滌合并的有機(jī)層。用Na2SO4干燥并濃縮有機(jī)層。通過硅膠制備TLC純化粗產(chǎn)物，得到產(chǎn)物。通過1H-NMR或GC-MS分析確定氘的摻入。進(jìn)行制備TLC（石油醚：乙酸乙酯）得到產(chǎn)物[1]。

此外，二苯并呋喃-1-硼酸作為有機(jī)硼偶聯(lián)試劑，在鈀催化下參與Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，用于構(gòu)建多環(huán)芳香族化合物。例如：將1-氯吡啶衍生物（2 mmol）和Pd（PPh3）4（3 mol%）在DME（21 mL）中的溶液裝入schlenk管中。依次加入Na2CO3（20 mmol）的H2O（8 mL）溶液和二苯并呋喃-1-硼酸（2 mmol）的MeOH（7 mL）溶液。將反應(yīng)混合物在80°C下攪拌24小時(shí)，然后冷卻至室溫。用H2O（20mL）淬滅反應(yīng)混合物，用DCM（3 x 20mL）萃取。用Na2SO4干燥合并的有機(jī)層，過濾并濃縮。通過硅膠柱色譜法（石油醚/乙酸乙酯=10:1）純化殘留物[2]。

二苯并呋喃-1-硼酸還可在鈀催化下參與偶聯(lián)反應(yīng)，用于合成核苷類目標(biāo)產(chǎn)物。例如：將（2'，3'-O-異亞丙基-β-D-呋喃核糖基）-4-氯-7H-吡咯并[2,3-D]嘧啶-5'-O-苯基（芐氧基-L-丙炔基）]磷酸酯（0.3 mmol）、4-二苯甲?；鹚幔?8 mg）、K2CO3（2當(dāng)量）、二苯并呋喃-1-硼酸和Pd（PPh3）4（0.05當(dāng)量）溶解在無水甲苯（2 ml）中。將反應(yīng)混合物加熱至85℃。攪拌反應(yīng)混合物1-3小時(shí)（TLC分析）。向反應(yīng)混合物中加入1M HCl（3ml）。用EtOAc和水提取反應(yīng)混合物。用MgSO4干燥有機(jī)層。減壓蒸發(fā)有機(jī)層。使用柱色譜法（SiO2，己烷/EtOAc 3:2）純化粗產(chǎn)物[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Photoinduced catalyst-free deborylation-deuteration of arylboronic acids with D2O By: Lang, Yatao; et al. Green Chemistry (2020), 22(19), 6323-6327.

[2] Rh(III)-Catalyzed Atroposelective C-H Iodination of 1-Aryl Isoquinolines By: Zheng, Dong-Song; et al. ACS Catalysis (2023), 13(8), 5127-5134.

[3] Phosphoramidate pronucleotides of cytostatic 6-aryl-7-deazapurine ribonucleosides By: Perlikova, Pavla; et al. Bioorganic & Medicinal Chemistry (2011), 19(1), 229-242.