2-溴化茚是一種烯基溴類化合物，英文名為2-Bromoindene，常溫常壓下為無(wú)色至淺黃色固體，對(duì)氧化劑較為敏感，它不溶于水但是可與大部分有機(jī)溶劑混溶。2-溴化茚主要用作有機(jī)合成基礎(chǔ)化學(xué)試劑，它可參與多種有機(jī)轉(zhuǎn)化反應(yīng)例如偶聯(lián)反應(yīng)，硼化反應(yīng)等，在有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。
制備方法
2-溴化茚可由其羥基溴的前體物質(zhì)通過(guò)脫水烯基化反應(yīng)制備得到，也可通過(guò)烯基硅試劑的脫硅溴化反應(yīng)制備得到。
圖1 2-溴化茚的制備方法
在經(jīng)火焰干燥并充滿氬氣、用套筒塞密封的試管中投入(1H-茚-2-基)三異丙基硅烷（0.5 mmol）和N-溴代丁二酰亞胺（0.75 mmol）。向混合物中加入4 mL二氯甲烷，隨后加入1 mL 1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。10分鐘后，將反應(yīng)混合物倒入飽和碳酸氫鈉水溶液中。用己烷萃取混合物。合并的有機(jī)相用10%硫代硫酸鈉水溶液洗滌。合并的有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉干燥。合并的有機(jī)相在減壓下濃縮。以己烷為洗脫劑，通過(guò)硅膠柱層析純化殘余物即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子2-溴化茚。[1]
制備格式試劑
2-溴化茚結(jié)構(gòu)中的溴原子可在金屬鎂的作用下轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的烯基格式試劑，后者具有顯著的親核性可對(duì)常見(jiàn)的醛酮類物質(zhì)進(jìn)行親核加成反應(yīng)，多用于在目標(biāo)分子結(jié)構(gòu)中引入一個(gè)茚單元。
圖2 2-溴化茚制備格式試劑的應(yīng)用
將鎂屑（292 mg，12 mmol，1.2 當(dāng)量）加入圓底燒瓶中。在真空條件下，用熱風(fēng)槍加熱混合物并攪拌 5 分鐘。向冷卻后的燒瓶中加入無(wú)水四氫呋喃（10 mL）和碘（一粒晶體）。向混合物中逐滴加入2-溴化茚（10 mmol，1.0 當(dāng)量）。將混合物加熱至回流狀態(tài)并保持 2 小時(shí)，即可得到2-溴化茚的金屬鎂試劑。[2]
參考文獻(xiàn)
[1] Usanov, Dmitry L.; et al, Formation of Five- and Seven-Membered Rings Enabled by the Triisopropylsilyl Auxiliary Group, Organic Letters 2012, 14, 414-417.
[2] Ning, Peng-Fei; et al, A General Method to Access Sterically Encumbered Geminal Bis(boronates) via Formal Umpolung Transformation of Terminal Diboron Compounds, Angewandte Chemie, International Edition 2024, 63, e202315232.