背景及概述
三苯基二氯化膦,常用英文名Triphenylphosphine dichloride,也常被稱作二氯三苯基膦,CAS號2526-78-5,分子式C??H??Cl?P,分子量333.20,是有機合成與藥物化學(xué)中極為重要的鹵化試劑與磷葉立德前體,屬于有機磷化合物中的經(jīng)典試劑。因其反應(yīng)高效、選擇性優(yōu)異、后處理簡便,三苯基二氯化膦在醫(yī)藥、農(nóng)藥、材料等精細化工領(lǐng)域占據(jù)重要地位,是實驗室與工業(yè)合成中不可替代的多功能磷試劑。
特性
三苯基二氯化膦外觀多為白色至淡黃色結(jié)晶粉末,具有一定吸濕性,在空氣中易潮解并緩慢分解,釋放出氯化氫氣體。它微溶于烴類溶劑,易溶于二氯甲烷、氯仿、苯等極性有機溶劑,遇水會迅速水解生成三苯基氧膦與鹽酸,因此必須在無水、干燥、避光條件下密封保存,通常冷藏儲存以延長穩(wěn)定期。

圖1 三苯基二氯化膦性狀圖
制備
三苯基二氯化膦由三苯基膦與氯氣或氯化試劑直接反應(yīng)制得,反應(yīng)條件溫和、轉(zhuǎn)化率高,經(jīng)重結(jié)晶提純后可獲得高純度產(chǎn)品。其分子中磷原子為四配位結(jié)構(gòu),P–Cl鍵具有較高反應(yīng)活性,使其兼具親電與配位能力,是構(gòu)建碳-氯鍵、碳-碳鍵的關(guān)鍵中間體[1]。
用途
在有機合成中,三苯基二氯化膦最核心的用途是氯化試劑,可將醇羥基高效轉(zhuǎn)化為氯代烴,反應(yīng)條件溫和、選擇性好,副產(chǎn)物僅為三苯基氧膦,易于分離純化,廣泛用于藥物中間體、精細化學(xué)品的氯代修飾。同時,它也是Appel反應(yīng)的重要組成部分,與醇、四氯化碳體系聯(lián)用,實現(xiàn)溫和氯代,避免使用強腐蝕性氯化亞砜等試劑。此外,它還是Wittig反應(yīng)的重要原料,與堿作用可生成相應(yīng)的磷葉立德,與醛、酮發(fā)生烯烴化反應(yīng),用于構(gòu)建碳碳雙鍵,在天然產(chǎn)物、醫(yī)藥分子的烯烴片段合成中不可或缺。同時,它可作為配體參與過渡金屬催化反應(yīng),穩(wěn)定金屬中心并調(diào)節(jié)催化活性,在偶聯(lián)反應(yīng)、加氫反應(yīng)中應(yīng)用廣泛。
參考文獻
[1]戈鵬;李巧玲.AlCl3催化合成苯基二氯化膦及其反應(yīng)機理的探討.[J]工業(yè)催化.2007-02-15.