苯基磺酰胺-4-硼酸是一種重要的有機(jī)硼酸衍生物，通常為灰白色至淺黃色固體，還被稱(chēng)為苯磺酰胺-4-硼酸頻那醇酯、4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯磺酰胺。該化合物是關(guān)鍵的?醫(yī)藥中間體?。作為一種硼酸衍生物，其核心用途是參與?Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)?，該反應(yīng)是構(gòu)建碳-碳鍵的重要方法，廣泛應(yīng)用于復(fù)雜有機(jī)分子（如藥物活性成分）的合成。?
制備方法
1 在氬氣氛圍下，向反應(yīng)容器中加入2,2'-雙(1,3,2-苯并二氧硼烷)(262 mg, 1.10 mmol)、鈀催化劑(0.030 mmol)、AcOK(3.0 mmol)、芳基溴(1.0 mmol)和乙醇(6.0 mL)。將所得混合物在80 °C下攪拌2小時(shí)。冷卻至室溫。向混合物中加入二異丙酮（260 mg，2.20 mmol）。在室溫下繼續(xù)攪拌混合物30分鐘。向混合物中加入水和正己烷。將產(chǎn)物萃取至有機(jī)層。用無(wú)水硫酸鎂干燥有機(jī)層。過(guò)濾除去固體。濃縮濾液。經(jīng)庫(kù)格爾管蒸餾得到產(chǎn)物苯基磺酰胺-4-硼酸。[1]
2 將芳基重氮四氟硼酸鹽（2 mmol）和 B2pin2（2 mmol）溶解于 MeCN（6 mL）和 H2O（3 mL）中。待溶液澄清后，向所得溶液中加入 CuBr（0.1 mmol）。將所得反應(yīng)混合物在室溫下攪拌 3 小時(shí)。在減壓下濃縮溶液。用鹽水稀釋殘留物。用乙酸乙酯多次萃取水層。用無(wú)水Na?SO?干燥合并的有機(jī)層。在減壓下濃縮合并的有機(jī)層。用乙酸乙酯和己烷進(jìn)行閃式柱色譜，在硅膠上純化粗產(chǎn)物得苯基磺酰胺-4-硼酸。[2]
3 將溴芳烴（1.0當(dāng)量，20 mmol）和THF裝入裝有攪拌棒的充氮圓底燒瓶中。將反應(yīng)體系冷卻至-78°C，滴加n-丁基鋰（1.6 M THF溶液，1.0當(dāng)量，20 mmol，12.5 mL）。攪拌反應(yīng) 1 小時(shí)。一次性快速加入二甲基氯硅烷溶液（1.0 當(dāng)量，20 mmol，2.2 mL）。將反應(yīng)混合物加熱至室溫，靜置過(guò)夜。用己烷稀釋粗反應(yīng)混合物，過(guò)濾以除去鋰鹽。通過(guò)蒸餾或柱色譜純化產(chǎn)物得苯基磺酰胺-4-硼酸。[2]
參考文獻(xiàn)
[1] Takagi, Jun; et al Syntheses of (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)arenes through Pd-catalyzed borylation of arylbromides with the successive use of 2,2'-bis(1,3,2-benzodioxaborole) and pinacol Tetrahedron Letters (2013), 54(2), 166-169
[2] Zhang, Jie; et al Sandmeyer-type reaction to pinacol arylboronates in water phase: a green borylation process Synlett (2012), 23(9), 1394-1396
[3] Zhang, Jiong; et al Si-B Functional Group Exchange Reaction Enabled by a Catalytic Amount of BH3: Scope, Mechanism, and Application Journal of the American Chemical Society (2023), 145(28), 15619-15629