概述
1-乙炔基-環(huán)己烷（1-Ethynylcyclohexene)是一種分子式為C?H?? ，分子量為106.17的化合物，實際上它也常被叫做1-乙炔基環(huán)己烯。從結構的角度分析，1-乙炔基-環(huán)己烷于苯乙炔的結構類似，但是由于它的分子中炔基只和環(huán)己烯基中的一個雙鍵共軛，所以，環(huán)己烯基乙炔中氫質子的酸性要比苯乙炔弱一些。另外，1-乙炔基-環(huán)己烷的六元環(huán)基本上還能保持一個不規(guī)則的船式構象，而苯乙炔上的苯環(huán)則是平面結構，所以環(huán)己烯乙炔分子的剛性要比苯乙炔分子大一些[1]。作為一種含有環(huán)己烯基取代基的乙炔衍生物，常溫常壓下，1-乙炔基-環(huán)己烷的性狀主要為無色至淡黃色液體。
應用
得益于環(huán)己烷中的雙鍵，1-乙炔基-環(huán)己烷在化學反應中能夠發(fā)生多種化學轉化，如可以進行環(huán)氧化，雙羥基化，臭氧開環(huán)，以及卡賓加成等，其對羰基化合物的催化不對稱加成反應研究將會比苯乙炔對羰基化合物的加成反應具有更高的應用價值[1]。另外，作為端基炔的一種，1-乙炔基-環(huán)己烷可用于聚合反應的研究。針對該物質的聚合反應，相關文獻有多種報道，尤其設計制備了多種催化劑物質，例如WCl6-EtAlCl2催化體系即可催化1-乙炔基-環(huán)己烷的共軛聚合[2]；手性席夫堿-鋅配合物可催化1-乙炔基-環(huán)己烷不對稱加成生成芳香族與雜芳香族酮[3]；[Rh(norbornadiene)Cl]2/三乙胺催化1-乙炔基-環(huán)己烷聚合反應得到具有共軛雙鍵部分的定義明確的聚乙炔衍生物，其紫外-可見吸收光譜在380 nm處具有最大值[4]。催化劑領域的諸多研究也從另一個角度證明了1-乙炔基-環(huán)己烷具有一定的發(fā)展?jié)摿Α?/p>
有關研究
過渡金屬催化芳香化合物C-C鍵偶聯反應被廣泛應用于合成藥物，液晶以及高分子材料的等多個現代工業(yè)領域。在實際生活中，含有芳基醚，芳基胺等芳香片段的分子，在染料，醫(yī)藥衛(wèi)生，農藥，日用化工用品及高分子聚合物的制備等領域中都起著重要的作用。目前對此類課題研究的重點為如何找到更簡單更有效的方法偶聯合成不飽和的C-C鍵。因此，找到一個更有效的催化劑以實現芳香化合物的C-C偶聯反應的高效高選擇性成為了有機化學的一個重要研究領域。研究人員利用密度泛函理論研究了CuCl催化下苯炔與1-乙炔基-環(huán)己烷偶聯反應的微觀反應機理。在B3LYP/6-31+G(d)基組水平上(Cu采用了贗勢基組LanL2DZ)優(yōu)化了反應過程中所有化合物的幾何構型并計算了頻率，通過能量，頻率和振動方式確定了中間體和過渡態(tài)的真實性。此外，在同等基組水平上還運用了分子中的原子理論討論了成鍵臨界點的電荷密度的變化，運用了自然鍵軌道理論討論了鍵的性質與軌道間的相互作用。結論表明CuCl對苯炔與1-乙炔基-環(huán)己烷偶聯反應起到了有效的催化作用，且計算模擬所得結論與實驗結果相符合[5]。
參考文獻
[1]汪權.環(huán)己烯乙炔對芳香醛和芳香酮的催化不對稱加成反應研究[D].蘭州大學,2007.DOI:10.7666/d.Y1090250.
[2]Yeong‐Soon Gal,Bal Jung,et al.Polymerization of 1-ethynylcyclohexene by tungsten and molybdenum-based catalysts.DOI: 10.1002/pola.1995.080330212.
[3]Quan,Wang,Bangzhi,et al.Asymmetric addition of 1-ethynylcyclohexene to both aromatic and heteroaromatic ketones catalyzed by a chiral Schiff base-zinc complex.[J].Organic & biomolecular chemistry, 2007.
[4]Bungo Ochiai,Ikuyoshi Tomita,et al.Coordination Polymerization of a Conjugated Enyne: Synthesis of a Novel Polyacetylene Derivative Bearing Conjugated Double Bond Moieties.DOI: 10.1002/1521-3927(20011201)22:18<1485::aid-marc1485>3.0.co;2-#
[5]王曉嵐.Cu(Ⅰ),Pd(0),Rh(Ⅰ)催化下芳香化合物的C-C交叉偶聯反應機理的理論研究[J].四川師范大學, 2012.DOI:10.7666/d.y2094790.