石腦油是石油化工的龍頭產(chǎn)品,是管式爐裂解制取乙烯、丙烯,催化重整制取苯、甲苯、二甲苯的重要原料。當(dāng)作為蒸汽裂解制乙烯原料時(shí)，對(duì)正構(gòu)烷烴含量有較高要求,而對(duì)硫含量、氦含量沒有太嚴(yán)格要求;當(dāng)作為催化重整原料時(shí)，采用70~180℃餾分,對(duì)硫含量、氨含量有較嚴(yán)苛的要求。

裂解研究

周治采用自制催化劑,通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)比了石腦油熱裂解和催化裂解反應(yīng)的特征,考察了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、重時(shí)空速和石腦油分壓等反應(yīng)條件對(duì)石腦油催化裂解反應(yīng)產(chǎn)物分布和產(chǎn)率的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在較高反應(yīng)溫度下,石腦油的熱裂解反應(yīng)和催化裂解反應(yīng)同時(shí)存在,且催化裂解反應(yīng)相對(duì)于熱裂解反應(yīng)具有明顯的優(yōu)勢(shì);溫度越高,熱裂解產(chǎn)物越多,而催化裂解產(chǎn)物先增加后減少;增加催化裂解時(shí)間和熱裂解時(shí)間之比能明顯提高低碳烯烴的產(chǎn)率;降低重時(shí)空速能提高石腦油的轉(zhuǎn)化率;而降低石腦油分壓對(duì)多產(chǎn)低碳烯烴非常有利[1]。

許江等人開展了一系列石腦油與甲基環(huán)己烷共裂解試驗(yàn)，對(duì)比分析了不同比例、不同溫度下產(chǎn)物收率的變化。結(jié)果表明：與石腦油單獨(dú)裂解相比，共裂解乙烯收率降低，丁二烯收率大幅度提高。在相對(duì)較高的溫度下進(jìn)行共裂解，可得到高收率丁二烯，同時(shí)，乙烯收率降幅較小。石腦油與甲基環(huán)己烷共裂解優(yōu)化了裂解氣相產(chǎn)物分布，提高了產(chǎn)物的綜合附加值，可完全依托現(xiàn)有乙烯裂解裝置和后分離系統(tǒng)多產(chǎn)丁二烯，可行度高且節(jié)省投資，裝置操作平穩(wěn)，可滿足工業(yè)化生產(chǎn)的要求[2]。

張兆斌等人采用自主開發(fā)的模擬裂解裝置,進(jìn)行了含甲醇的石腦油的蒸汽裂解研究;在不同甲醇含量和工藝條件(停留時(shí)間、出口溫度、水與石腦油的質(zhì)量比)下,考察了甲醇對(duì)石腦油蒸汽裂解產(chǎn)物分布的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)石腦油中甲醇的含量低于3.06×10^-4(w)時(shí),甲醇對(duì)石腦油裂解產(chǎn)物的分布、CO和CO2的生成無(wú)明顯的影響。石腦油中含有的甲醇在裂解反應(yīng)中有可能未完全反應(yīng);未反應(yīng)甲醇的含量隨裂解溫度的升高而降低,但殘余甲醇的含量與裂解深度無(wú)明顯的相關(guān)性;未反應(yīng)的甲醇主要存在于工藝污水中,不會(huì)進(jìn)入到后續(xù)分離系統(tǒng)中[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] 周治. 石腦油制低碳烯烴的影響因素研究[J]. 石油化工,2018,47(4):338-343. DOI:10.3969/j.issn.1000-8144.2018.04.006.

[2] 許江,孔祥冰,田亮,等. 共裂解提高石腦油裂解丁二烯收率研究[J]. 石油與天然氣化工,2014(6):611-614. DOI:10.3969/j.issn.1007-3426.2014.06.007.

[3] 張兆斌,南秀琴,張永剛,等. 甲醇對(duì)石腦油蒸汽裂解的影響[J]. 石油化工,2015,44(9):1043-1050. DOI:10.3969/j.issn.1000-8144.2015.09.003.