簡(jiǎn)介

植酮是一種重要的脂類有機(jī)合成中間體，常溫下多為透明油狀液體，具有輕微特殊氣味，易溶于四氫呋喃、烷烴等有機(jī)溶劑定。植酮常應(yīng)用于有機(jī)合成領(lǐng)域，是制備多種天然活性物質(zhì)與醫(yī)藥中間體的關(guān)鍵原料。

植酮的性狀

合成

方法一：在室溫下裝入異丙醇（Sigma-Aldrich，30 mL，10倍體積）、6,10,14-三甲基十五碳-5-烯-2-酮（3.0 g，11.7 mmol）、parr氫化裝置和10重量%的碳載鈀（Sigma-Ardrich，10 mg，50%濕）。通過在1巴壓力下引入氫氣并在攪拌2分鐘后釋放氫氣，沖洗反應(yīng)混合物三次。用氫氣（4-5bar壓力）在50-55°C下氫化γ，δ-不飽和植物酮4小時(shí)。在氫氣氣氛（4-5巴壓力）下，在65-70°C下攪拌反應(yīng)混合物1小時(shí)。將混合物冷卻至室溫。使用混合流床過濾掉Pd/C催化劑。減壓除去溶劑，得到標(biāo)題化合物植酮[1]。

方法二：將先前合成的六氫假性紫羅蘭酮（8.0 g，40 mmol）在四氫呋喃（Sigma-Aldrich，THF，40 mL，5體積）中的溶液在室溫下在氬氣下裝入裝有氬氣入口和溫度的夾套反應(yīng)器中。在室溫下氬氣氣氛下，在5-10分鐘內(nèi)將1M的乙烯基溴化鎂（Sigma-Aldrich，60.6mL，60mmol）的THF溶液滴加到上述反應(yīng)混合物中。根據(jù)GC反應(yīng)監(jiān)測(cè)裝置的測(cè)定，攪拌最終反應(yīng)混合物1.5小時(shí)以完成反應(yīng)。在室溫下滴加飽和NH4Cl水溶液（10mL）5分鐘，以淬滅過量的格氏試劑。用己烷（2 x 20 mL）提取產(chǎn)品兩次。用水（20mL）飽和氯化鈉水溶液（20ml）洗滌合并的有機(jī)提取物。在用無水硫酸鈉（0.5g）干燥乙酸乙酯提取物后，減壓除去溶劑，得到標(biāo)題化合物植酮[1]。

用途

植酮可作為有機(jī)合成原料，參與維蒂希反應(yīng)制備各類萜類相關(guān)化合物，是合成多種功能性有機(jī)物的重要中間體。例如：在裝有機(jī)械攪拌器并置于氬氣下的燒瓶中裝入1.80摩爾（642.6克）三苯基甲基溴化鏻和2升四氫呋喃（THF）。在0°C下，在3小時(shí)內(nèi)向該懸浮液中滴加1.88 mol（1.175 L）的丁基鋰溶液（1.6 mol/L的己烷溶液）。將所得混合物在0°C.下再攪拌一小時(shí)。然后在0°C下在1小時(shí)內(nèi)逐滴加入1.50 mol（402.7 g）的植酮，并使混合物升溫至22至23°C。2小時(shí)后，逐滴加入150 mL水，用十氫化萘濾出所得白色懸浮液。濾液用300mL水洗滌三次，用Na2SO4干燥。在真空中過濾并蒸發(fā)溶劑后，將混合物在十鈣石上過濾以去除白色晶體，并真空蒸發(fā)濾液[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] An efficient alternative to the total synthesis of isophytol By: Yerramreddy, Thirupathi R.; et al. Letters in Organic Chemistry (2021), 18(12), 996-999.

[2] A new route to α-tocopherol, α-tocopheryl alkanoates and precursors Assignee: DSM IP Assets B.V. Inventors: Bonrath, Werner; et al. World Intellectual Property Organization.