簡介

植酮是一種重要的脂類有機合成中間體，常溫下多為透明油狀液體，具有輕微特殊氣味，易溶于四氫呋喃、烷烴等有機溶劑定。植酮常應用于有機合成領域，是制備多種天然活性物質(zhì)與醫(yī)藥中間體的關鍵原料。

植酮的性狀

合成

方法一：在室溫下裝入異丙醇（Sigma-Aldrich，30 mL，10倍體積）、6,10,14-三甲基十五碳-5-烯-2-酮（3.0 g，11.7 mmol）、parr氫化裝置和10重量%的碳載鈀（Sigma-Ardrich，10 mg，50%濕）。通過在1巴壓力下引入氫氣并在攪拌2分鐘后釋放氫氣，沖洗反應混合物三次。用氫氣（4-5bar壓力）在50-55°C下氫化γ，δ-不飽和植物酮4小時。在氫氣氣氛（4-5巴壓力）下，在65-70°C下攪拌反應混合物1小時。將混合物冷卻至室溫。使用混合流床過濾掉Pd/C催化劑。減壓除去溶劑，得到標題化合物植酮[1]。

方法二：將先前合成的六氫假性紫羅蘭酮（8.0 g，40 mmol）在四氫呋喃（Sigma-Aldrich，THF，40 mL，5體積）中的溶液在室溫下在氬氣下裝入裝有氬氣入口和溫度的夾套反應器中。在室溫下氬氣氣氛下，在5-10分鐘內(nèi)將1M的乙烯基溴化鎂（Sigma-Aldrich，60.6mL，60mmol）的THF溶液滴加到上述反應混合物中。根據(jù)GC反應監(jiān)測裝置的測定，攪拌最終反應混合物1.5小時以完成反應。在室溫下滴加飽和NH4Cl水溶液（10mL）5分鐘，以淬滅過量的格氏試劑。用己烷（2 x 20 mL）提取產(chǎn)品兩次。用水（20mL）飽和氯化鈉水溶液（20ml）洗滌合并的有機提取物。在用無水硫酸鈉（0.5g）干燥乙酸乙酯提取物后，減壓除去溶劑，得到標題化合物植酮[1]。

用途

植酮可作為有機合成原料，參與維蒂希反應制備各類萜類相關化合物，是合成多種功能性有機物的重要中間體。例如：在裝有機械攪拌器并置于氬氣下的燒瓶中裝入1.80摩爾（642.6克）三苯基甲基溴化鏻和2升四氫呋喃（THF）。在0°C下，在3小時內(nèi)向該懸浮液中滴加1.88 mol（1.175 L）的丁基鋰溶液（1.6 mol/L的己烷溶液）。將所得混合物在0°C.下再攪拌一小時。然后在0°C下在1小時內(nèi)逐滴加入1.50 mol（402.7 g）的植酮，并使混合物升溫至22至23°C。2小時后，逐滴加入150 mL水，用十氫化萘濾出所得白色懸浮液。濾液用300mL水洗滌三次，用Na2SO4干燥。在真空中過濾并蒸發(fā)溶劑后，將混合物在十鈣石上過濾以去除白色晶體，并真空蒸發(fā)濾液[2]。

參考文獻

[1] An efficient alternative to the total synthesis of isophytol By: Yerramreddy, Thirupathi R.; et al. Letters in Organic Chemistry (2021), 18(12), 996-999.

[2] A new route to α-tocopherol, α-tocopheryl alkanoates and precursors Assignee: DSM IP Assets B.V. Inventors: Bonrath, Werner; et al. World Intellectual Property Organization.