簡介

茴香偶姻屬于芳香族羰基類有機(jī)化合物，常溫下多為淡黃色粉末，化學(xué)性質(zhì)相對穩(wěn)定。該化合物不易溶于水，可溶于二氯甲烷、石油醚等有機(jī)溶劑。其常作為反應(yīng)底物，用于合成各類有機(jī)產(chǎn)物。

茴香偶姻的性狀

合成

方法一：將氫安息香（1.0 mmol）和溴酸鈉（3.0 mmol）的混合物放入裝有冷凝器和磁力攪拌棒的50 cm3 RB燒瓶中。向燒瓶中加入離子液體和水，[bmim]HSO4:H2O（1:1，v/v）（4 cm3）。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物90分鐘。使用石油醚：乙酸乙酯（80:20，v/v）作為洗脫劑，通過TLC監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)展。反應(yīng)完成后，用乙醚（3 x 15 cm3）提取粗產(chǎn)物。用飽和Na2S2O3溶液洗滌合并的乙醚提取物，以分解多余的溴和水（2 x 10 cm3）。用無水Na2SO4干燥合并的乙醚層。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮混合物。將粗產(chǎn)物從乙醇水溶液中重結(jié)晶，得到產(chǎn)物茴香偶姻[1]。

方法二：使用含有2-3mL無水THF的干凈干燥圓底燒瓶開始反應(yīng)。加入（10mol%）1,3-雙（蒽-9-基甲基）-1H-苯并[d]咪唑-3-鎓氯化物催化劑。在0°C下用1.3當(dāng)量（130 mol%）的DBU堿攪拌混合物1小時(shí)，以產(chǎn)生非雜環(huán)卡賓。加入（1.0當(dāng)量，100 mol%）4-甲氧基苯甲醛，以啟動(dòng)向預(yù)生成的NHC混合物的轉(zhuǎn)化。在60°C下攪拌反應(yīng)燒瓶5小時(shí)，并使用薄層色譜法（TLC）監(jiān)測反應(yīng)。純化反應(yīng)混合物，并用5%NH4Cl水溶液依次洗滌混合物。用水和乙酸乙酯洗滌，以分離水性成分和有機(jī)成分。分離有機(jī)層，用無水硫酸鈉干燥。減壓蒸餾除去溶劑。使用20%乙酸乙酯的石油醚溶液作為洗脫劑，通過硅膠柱色譜法（100-200目）純化所得粗產(chǎn)物茴香偶姻[2]。

用途

茴香偶姻可作為反應(yīng)底物，參與鈷配合物催化的氧化反應(yīng)制備相關(guān)產(chǎn)物。例如：將Co（II）絡(luò)合物（0.01 mmol）在CH2Cl2（20 cm3）中的溶液加入到茴香偶姻和苯甲醇衍生物（1 mmol）和H2O2（3 mmol）的溶液中。將溶液混合物回流3小時(shí)。減壓蒸發(fā)母液中的溶劑。用石油醚（在室溫或60-80°C溫度范圍內(nèi)）提取固體殘?jiān)?0 cm3）。蒸發(fā)乙醚提取物[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Khurana, Jitender M.; et al. NaBrO3/bmim[HSO4]: a versatile system for the selective oxidation of 1,2-diols, α-hydroxyketones, and alcohols. Monatshefte fuer Chemie (2017), 148(2), 381-386.

[2] Banu, Shaik Farheen; et al. Highly Efficient N-Heterocyclic Carbene Precursor from Sterically Hindered Benzimidazolium Salt for Benzoin Condensation. ChemistrySelect (2024), 9(17), e202401297.

[3] TüMER M. Synthesis and Characterization of the Transition Metal Complexes: Their Alcohol Oxidation and Electrochemical Properties[J]. Synthesis and Reactivity in Inorganic, Metal-Organic, and Nano-Metal Chemistry, 2011, 29 1: 211-223.