背景及概述

2-甲基-4-溴苯胺，屬于鹵代芳香胺類精細有機中間體，CAS號為583-75-5，分子式C?H?BrN，相對分子質量186.05。2-甲基-4-溴苯胺苯環(huán)氨基鄰位連接甲基、對位連接溴原子，同時含有氨基、甲基、溴原子三種活性官能團，官能團定位清晰，反應位點明確，是染料、醫(yī)藥、農藥合成的關鍵原料，憑借活潑的氨基與芐位取代結構，在精細有機合成領域有著不可替代的作用。

特性

常溫常壓下2-甲基-4-溴苯胺為白色至淺紅色結晶固體，長期光照下易緩慢氧化泛紅加深，微溶于冷水，可溶于熱水、乙醇、乙醚、乙酸乙酯等多數(shù)有機溶劑，難溶于烷烴類非極性溶劑。2-甲基-4-溴苯胺分子中氨基是強鄰對位定位基，同時具有還原性與堿性，可與酸反應生成苯胺鹽，也易被氧化劑氧化變色；苯環(huán)上的溴原子可發(fā)生親核取代反應，被氨基、氰基等基團替換；側鏈甲基可發(fā)生氧化反應生成醛基或羧基。

合成

以鄰甲苯胺為原料，采用選擇性溴化工藝制備2-甲基-4-溴苯胺[1]。以冰醋酸作為反應溶劑，低溫控溫條件下滴加液溴，依靠氨基與甲基的定位效應，精準在苯環(huán)4號位發(fā)生溴代反應，有效減少同分異構體雜質。反應結束后經(jīng)堿液中和、水洗分液、減壓蒸餾與重結晶精制，得到高純度成品。該合成路線選擇性好，副產(chǎn)物少，反應條件溫和，適合實驗室制備與中小規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。

圖1 2-甲基-4-溴苯胺的合成反應式

應用

2-甲基-4-溴苯胺用于合成偶氮類酸性染料與活性染料，優(yōu)化染料上色牢度與色光；醫(yī)藥領域，作為抗癌藥物、消炎類藥物的芳香環(huán)中間體，參與藥物分子骨架構建；農藥行業(yè)，用于合成殺菌劑與除草劑，提升農藥分子靶向作用效果。同時它也可用于制備光電材料中間體，適配有機光電元件的合成需求。

參考文獻

[1]Synthetic Communications, , vol. 30, # 20 p. 3669 - 3675