1,3-雙(2,6-二異丙基苯基)咪唑-2-烯（1,3-Bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene，CAS號244187-81-3）是一種重要的氮雜環(huán)卡賓（N-雜環(huán)卡賓，NHC）配體，以其獨特的化學(xué)性質(zhì)和廣泛的應(yīng)用潛力在有機(jī)合成化學(xué)和材料科學(xué)領(lǐng)域備受關(guān)注。該化合物由兩個2,6-二異丙基苯基取代的咪唑環(huán)骨架構(gòu)成，其中2位碳原子為卡賓活性中心，具有顯著的電子供體能力和空間位阻效應(yīng)。

結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1,3-雙(2,6-二異丙基苯基)咪唑-2-烯的分子結(jié)構(gòu)為C??H??N?，分子量為388.6。其分子式可表示為N=C(NR?)(NR?)，其中R?和R?均為2,6-二異丙基苯基。作為典型的N-雜環(huán)卡賓配體，該化合物具有強(qiáng)σ-供體能力，卡賓碳原子上的孤對電子具有高電子密度，可作為強(qiáng)σ-供體與過渡金屬形成穩(wěn)定的配位鍵；弱π-受體特性，卡賓碳原子具有空的p軌道，可接受金屬中心的π電子；2,6-二異丙基苯基（Dipp）取代基提供了顯著的立體位阻，限制了配體的配位模式和反應(yīng)路徑；Dipp基團(tuán)的強(qiáng)給電子能力通過共軛效應(yīng)影響卡賓碳的電子密度；由于Dipp基團(tuán)的穩(wěn)定作用，在高溫下仍能保持結(jié)構(gòu)完整性^[1]。

在金屬催化反應(yīng)中的應(yīng)用

1. 交叉偶聯(lián)反應(yīng)

1,3-雙(2,6-二異丙基苯基)咪唑-2-烯在交叉偶聯(lián)反應(yīng)中展現(xiàn)出卓越的催化性能，特別是與Pd(0)形成穩(wěn)定的Pd-NHC配合物，可高效催化芳基氯化物與硼酸酯的偶聯(lián)反應(yīng)；作為Pd催化劑的配體，能促進(jìn)端基炔烴與芳基鹵化物的偶聯(lián)，生成芳香炔烴；與金屬催化劑結(jié)合，可催化烯烴與芳基鹵化物的Heck偶聯(lián)，形成碳-碳鍵^[2,3]。

2. C-H活化反應(yīng)

1,3-雙(2,6-二異丙基苯基)咪唑-2-烯在C-H活化反應(yīng)中也展現(xiàn)出獨特的優(yōu)勢，作為強(qiáng)電子供體，可促進(jìn)金屬催化劑對惰性C-H鍵的活化和插入；與鎳配合物結(jié)合，可催化烯烴與芳基鹵化物的還原Heck反應(yīng)，實現(xiàn)C-C鍵的不對稱構(gòu)建；在鉻催化體系中，可實現(xiàn)醚類化合物與芳基格氏試劑和氯代硅烷的雙重交叉偶聯(lián)，生成含羥基側(cè)鏈的芳基硅基化產(chǎn)物^[4]。

3. 其他催化應(yīng)用

除了上述反應(yīng)外，1,3-雙(2,6-二異丙基苯基)咪唑-2-烯還可與有機(jī)硼試劑形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，為硼介導(dǎo)的有機(jī)合成反應(yīng)提供平臺；作為還原劑或還原性配體，參與多種還原反應(yīng)^[5]。

參考文獻(xiàn)

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