簡述

三聯(lián)吡啶及類三聯(lián)吡啶的研究已成為現(xiàn)代配位化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一。對于三聯(lián)吡啶配體(特別是4位置取代的三聯(lián)吡啶)，在結(jié)構(gòu)方面，不僅是強(qiáng)三齒螯合配體，而且能裁剪修飾而自組裝成各式各樣圖案的配合物，構(gòu)建奇異的空間結(jié)構(gòu)。在功能方面，不僅含大π共軛體系而廣泛用于熒光的器件和材料等研究，而且具有優(yōu)良的電,磁,分子載體和催化等方面性質(zhì)^[1]。4-氯-四吡啶又名4'-氯-2,2':6',2''-三聯(lián)吡啶，4-氯-四吡啶是其非規(guī)范名稱，實際指含三個吡啶環(huán)的?三聯(lián)吡啶衍生物?，分子式為C₁₅H₁₀ClN₃。該物質(zhì)中，三吡啶單元采用反式、反式構(gòu)象。分子沿b軸組裝成π堆疊柱，平面間距為3.51埃^[2]。

應(yīng)用研究

三聯(lián)吡啶衍生物是一類重要的功能有機(jī)配體，因為它們具有可調(diào)的光物理和電化學(xué)性質(zhì)。三聯(lián)吡啶衍生物的金屬配合物在光催化,染料敏化太陽能電池等方面有廣泛應(yīng)用而受到關(guān)注^[3]。例如，以4-氯-四吡啶為配體可以合成三種新的Zn^II配合物。所得金屬配合物具有扭曲方錐配位，方錐和三角雙錐之間，扭曲八面體配位幾何結(jié)構(gòu)配位。在這種結(jié)構(gòu)中，配合物種兩個非配位的硝酸根陰離子充當(dāng)抗衡離子^[4]。

此外，4-氯-四吡啶種的氯原子被吡啶基取代所得4'-(4-吡啶基)-2,2':6',2''-三聯(lián)吡啶還可用于含過渡金屬配合物有機(jī)無機(jī)雜化材料的制備。具體步驟如下：S1，合成有機(jī)硅氧烷。將4'-(4-吡啶基)-2,2':6',2''-三聯(lián)吡啶和3-溴丙基三甲氧基硅烷加入乙腈中溶解，氮?dú)夥諊禄亓鞣磻?yīng)，反應(yīng)結(jié)束后濃縮得到有機(jī)硅氧烷；S2，將有機(jī)硅氧烷溶解在氯仿中，慢慢滴加到含過渡金屬鹽的甲醇溶液中，滴加結(jié)束后攪拌10-30min，靜置揮發(fā)，清洗干燥得到耦合有過渡金屬的有機(jī)硅氧烷。該發(fā)明提供了一種含過渡金屬配合物有機(jī)無機(jī)雜化材料的制備方法，通過將過渡金屬耦合在三聯(lián)吡啶結(jié)構(gòu)化合物上，并進(jìn)一步接枝到介孔碳材料上，使其各項性能更加穩(wěn)定，豐富了其應(yīng)用場景^[5]。

參考文獻(xiàn)

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