簡(jiǎn)介

肉桂基溴常溫下為淡黃色油狀液體，易溶于DMF、乙酸乙酯等有機(jī)溶劑，是常用的烯丙基型烷基化試劑。該化合物是合成帶有肉桂氧基側(cè)鏈的芳香鹵代有機(jī)合成中間體。

肉桂基溴的性狀

合成

方法一：將P2O5（1.5 mmol，0.23 g）加入到肉桂醇（1 mmol）和KBr（1.5 mmol）在乙腈（5 mL）中的混合物中。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物60分鐘。通過TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)的完成情況。過濾反應(yīng)混合物。用乙酸乙酯（3 x 8 mL）洗滌殘留物。用水（10mL）洗滌合并的有機(jī)層。用Na2SO4干燥溶劑。減壓除去溶劑，得到相應(yīng)產(chǎn)物。通過柱色譜法純化產(chǎn)物，得到產(chǎn)物肉桂基溴[1]。

方法二：在一個(gè)50毫升的圓底燒瓶中，放入5.41克（0.0098摩爾）N-溴磺酰胺、30毫升四氯化碳、1.61克（0.0196摩爾）再蒸餾的環(huán)己烯和0.05克過氧化苯甲酰。燒瓶配有冷凝器，反應(yīng)混合物在室溫下靜置。在短暫的誘導(dǎo)期后，反應(yīng)混合物變得溫暖而輕盈，無(wú)色磺酰胺（晶體）開始沉淀。瓶子在冰水中很冷。反應(yīng)后，在抽吸下過濾磺酰胺。用10mL冷四氯化碳洗滌。在沸水浴中蒸餾濾液，首先去除四氯化碳（沸點(diǎn)77°C），然后去除未反應(yīng)的環(huán)己烯（沸點(diǎn)83°C）。將殘余物蒸餾（沸點(diǎn)66-67°C/20mm），得到標(biāo)題化合物肉桂基溴，產(chǎn)率為60%[2]。

用途

肉桂基溴可作為烯丙基烷基化試劑，與鹵代酚在堿、DMF體系中發(fā)生酚羥基O-烷基化反應(yīng)，制備含肉桂氧基取代的芳香鹵代中間體。例如：將2-溴-4-甲基-6-碘苯酚（7.82克，25毫摩爾）和肉桂基溴（4.93克，25摩爾）加入DMF（20毫升）中。加入二異丙基乙胺（5.3 ml，30.4 mmol），將混合物加熱至60°C 15分鐘，然后在室溫下攪拌16小時(shí)。在真空下除去DMF，加入1M HCl直至殘余物呈酸性。用乙酸乙酯萃取混合物，將合并的有機(jī)相用硫酸鎂干燥，過濾，減壓濃縮，得到1-溴-3-碘-5-甲基-2-（3-苯基烯丙氧基）-苯（10.86g，100%收率）[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Khazdooz, Leila; et al. An efficient and selective method for the iodination and bromination of alcohols under mild conditions. Tetrahedron Letters (2016), 57(2), 168-171.

[2] Khazaei, Ardeshir; et al. Bromination of organic allylic compounds by using N,N'-dibromo-N,N'-1,2-ethane diyl bis(2,5-dimethyl benzene sulfonyl)amine. Synthetic Communications (2002), 32(14), 2107-2113.

[3] Bamberg J T, et al. Preparation of indole or benzofuran derivatives as 5-hydroxytryptamine modulators: WO, WO2008055808 A1[P]. 2008-05-15.