簡(jiǎn)介

咔唑D8常溫下多為白色結(jié)晶固體，易溶于二氯甲烷、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺等有機(jī)溶劑，屬于氘代標(biāo)記的咔唑衍生物。該化合物可用于制備氘代有機(jī)光電材料三（4-咔唑基-9-基苯基）胺。

咔唑D8的性狀

合成

方法一：在帕爾壓力反應(yīng)器（600 mL）中，在240°C的水熱條件下，將咔唑（10 g，59.8 mmol）和2.5 g Pt/C（基材的10 wt%）在D2O（120 mL）中的混合物攪拌48小時(shí)。冷卻反應(yīng)。用二氯甲烷（200mL）稀釋反應(yīng)混合物。用濾紙過(guò)濾混合物以去除催化劑。用二氯甲烷（2x50 mL）洗滌過(guò)濾催化劑。用H2O洗滌合并的有機(jī)相。用Na2SO4干燥有機(jī)相并過(guò)濾。真空濃縮濾液將殘余物從乙醇中重結(jié)晶，得到標(biāo)題化合物咔唑D8[1]。

方法二：在Ace壓力管中，于0°C下將咔唑（20.5 mg，0.123 mmol）加入氘代三氟甲磺酸（每個(gè)芳香C-H鍵12當(dāng)量）中（除非另有說(shuō)明）。用特氟龍螺帽密封管子。將所得混合物在80°C下攪拌20小時(shí)。在冰上水解混合物，用飽和水溶液中和。Na2CO3溶液。用DCM或EtOAc提取水相三次。用MgSO4干燥合并的有機(jī)層，過(guò)濾并減壓濃縮。通過(guò)快速柱色譜法純化粗殘?jiān)?，?0%丙酮的石油醚溶液洗脫得到標(biāo)題化合物咔唑D8[2]。

用途

咔唑D8用于通過(guò)銅催化C-N偶聯(lián)反應(yīng)制備氘代有機(jī)光電材料三（4-咔唑基-9-基苯基）胺。例如：在10%CuI（0.15g，0.8mmol）、20%1,10-鄰菲咯啉（0.29g，1.6mmol）和K2CO3（2.2g，16mmol）的干燥DMF（15mL）溶液中，在回流條件下（145°C-150°C油浴溫度），用過(guò)量咔唑D8（94%D含量；1.33g，8mmol）處理質(zhì)子化的三（對(duì)溴苯基）胺（1g，2mmol）48小時(shí)。加入DCM（10mL）以溶解形成沉淀。過(guò)濾掉不溶解的物質(zhì)。向?yàn)V液中加入甲醇。通過(guò)過(guò)濾收集灰白色沉淀物。用甲醇和水洗滌濾液三次。用硅膠柱純化產(chǎn)物，用甲苯：己烷（1:3）的混合物洗脫，得到三（4-咔唑基-9-基苯基）胺[1]。

參考文獻(xiàn)

[1] Darwish, Tamim A.; et al. Deuteration of molecules for neutron reflectometry on organic light-emitting diode thin films. Tetrahedron Letters (2012), 53(8), 931-935.

[2] Appert, Emeline; et al. Superacid-Mediated Late-Stage Aromatic Polydeuteration of Pharmaceuticals. Chemistry - A European Journal (2022), 28(49), e202201583.