3,4-二甲氧基苯硼酸是一種富電子的苯硼酸類(lèi)化合物，常溫常壓下為白色固體粉末，具有一定的刺激性氣味和豐富的電子云密度，它不溶于水但是可溶于醇類(lèi)有機(jī)溶劑和二甲基亞砜。3,4-二甲氧基苯硼酸可由3,4-二甲氧基溴苯通過(guò)脫溴硼化反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作有機(jī)合成中間體和醫(yī)藥分子基礎(chǔ)化學(xué)原料，在有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

化學(xué)性質(zhì)

3,4-二甲氧基苯硼酸結(jié)構(gòu)中的硼酸單元可在金屬鈀催化的作用下和芳基鹵代物等進(jìn)行交叉偶聯(lián)反應(yīng)得到相應(yīng)的芳基化的衍生物。3,4-二甲氧基苯硼酸也可在適當(dāng)?shù)难趸瘎┳饔孟掳l(fā)生硼酸單元的氧化反應(yīng)得到相應(yīng)的苯酚衍生物。3,4-二甲氧基苯硼酸還可在金屬銅催化的作用下和有機(jī)胺類(lèi)物質(zhì)或者酚類(lèi)化合物等進(jìn)行交叉偶聯(lián)反應(yīng)。

偶聯(lián)反應(yīng)

3,4-二甲氧基苯硼酸結(jié)構(gòu)中的硼酸單元可在金屬鈀催化的作用下和溴苯進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，在該類(lèi)反應(yīng)中常用的金屬鈀催化劑為四三苯基膦鈀。

圖1 3,4-二甲氧基苯硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)

將對(duì)溴苯甲醛（1.35 mmol，250 mg）和3,4-二甲氧基苯硼酸（1.76 mmol，320 mg）溶解于甲苯（7.5 mL/mmol）和乙醇（4.5 mL/mmol）的混合溶劑中，向體系中加入2 M碳酸鈉水溶液（3 mL/mmol），隨后用氮?dú)獯祾叻磻?yīng)體系10分鐘，加入四(三苯基膦)鈀（0.05當(dāng)量），再繼續(xù)用氮?dú)獯祾?分鐘，將反應(yīng)混合物加熱至100 °C反應(yīng)1至4小時(shí)，通過(guò)薄層色譜（TLC）監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，待反應(yīng)完全后加入水（20 mL）淬滅，用乙酸乙酯萃取三次（每次20 mL），合并有機(jī)相，依次用飽和食鹽水洗滌、無(wú)水硫酸鎂干燥，減壓蒸除溶劑，所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜純化，得到目標(biāo)產(chǎn)物3',4'-二甲氧基-[1,1'-聯(lián)苯]-4-甲醛。[1]

參考文獻(xiàn)

[1] Walter, Isabell; et al, Structure-Activity Relationship and Mode-of-Action Studies Highlight 1-(4-Biphenylylmethyl)-1H-imidazole-Derived Small Molecules as Potent CYP121 Inhibitors, ChemMedChem (2021), 16(18), 2786-2801.