簡(jiǎn)介

三苯基胂常溫下多為白色結(jié)晶固體，可溶于四氫呋喃等有機(jī)溶劑，是有機(jī)合成常用的含胂類膦配體。該試劑可作為鈀催化偶聯(lián)反應(yīng)中的配體，用來穩(wěn)定鈀催化活性中心，制備功能芳香類化合物。

三苯基胂的性狀

合成

方法一：在0°C下，將苯基鋰（4.20 mmol）的丁醚溶液逐滴加入六苯基環(huán)己胂（7.00×10-4 mol）的THF（20 mL）分散液中。在室溫下攪拌混合物2小時(shí)。在-78°C下將碘苯（5.2 mmol）逐滴加入混合物中。在室溫下攪拌混合物過夜。向反應(yīng)混合物中加入H2O（20mL）。用二氯甲烷萃取反應(yīng)混合物。用Na2SO4干燥收集的有機(jī)層。過濾收集的有機(jī)層。減壓濃縮濾液。將殘?jiān)鼜募状贾兄亟Y(jié)晶得到標(biāo)題化合物三苯基胂[1]。

方法二：在23°C的氬氣下，將三苯胂氧化物（3.10 mmol）和20 ml PhMe加入燒瓶中。通過注射器向反應(yīng)混合物中加入8.28 ml 1.5M DIBAL-H/PhMe（12.4 mmol，4當(dāng)量），引起放熱并伴有氣體逸出。30分鐘后，通過TLC監(jiān)測(cè)與市售Ph3As共洗脫的產(chǎn)物的反應(yīng)完成情況。將反應(yīng)混合物緩慢倒入[25 cm3冰+25 ml 3N NaOH]的混合物中。用CH2Cl2（2 X 100 ml）提取所得混合物。用MgSO4干燥合并的有機(jī)物。真空除去溶劑，形成半固體。通過硅膠色譜法純化材料，用4:1 Hex:EtOAc洗脫。在高真空下干燥材料。使油結(jié)晶得到標(biāo)題化合物三苯基胂[2]。

用途

三苯基胂在鈀催化偶聯(lián)反應(yīng)中用作配體，穩(wěn)定催化體系，輔助卟啉與1,4-二碘-2,5-二甲氧基苯發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)制備功能化合物。例如：將Pd2（dba）3（46 mg，0.05 mmol）加入到卟啉（600 mg，0.623 mmol）、1,4-二碘-2,5-二甲氧基苯（0.097 g，0.25 mmol）和三苯基胂（123 mg，0.40 mmol）在THF（30 mL）和NEt3（2 mL）混合物中的溶液中。用氮?dú)獯祾呷芤?5分鐘。在氮?dú)庀聦⒎磻?yīng)混合物在80°C下加熱10小時(shí)。減壓除去溶劑。通過柱色譜法（硅膠，1:1.5 CH2Cl2/己烷）純化粗產(chǎn)物，得到固體。將固體重新溶解在CH2Cl2（100 mL）中。用20%的HCl（1 x 100 mL）和水（5 x 100 mL）洗滌固體。用MgSO4干燥反應(yīng)混合物。減壓除去溶劑。通過柱色譜法（硅膠，1:3 CH2Cl2/己烷）純化產(chǎn)物以獲得產(chǎn)物[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Tanaka, Susumu; et al. A practical method for the generation of organoarsenic nucleophiles towards the construction of a versatile arsenic library. Dalton Transactions (2016), 45(19), 7937-7940.

[2] Busacca, Carl A.; et al Reduction of Tertiary Phosphine Oxides with DIBAL-H. Journal of Organic Chemistry (2008), 73(4), 1524-1531.

[3] Mai, Chi-Lun; et al. Porphyrin dimers bridged by an electrochemically switchable unit. Chemistry - A European Journal (2008), 14(17), 5120-5124.