簡(jiǎn)介

3-(1-氰乙基)苯甲酸常溫下多為白色結(jié)晶粉末，微溶于水，易溶于乙腈等有機(jī)溶劑，是一類(lèi)含氰基與羧基的芳香類(lèi)有機(jī)合成中間體。該化合物既可以作為有機(jī)配體，也可作為反應(yīng)底物，制備各類(lèi)含氰基芳香有機(jī)功能衍生物。

3-(1-氰乙基)苯甲酸的性狀

合成

將反應(yīng)物（64.2 mg，0.3984 mmol）、Me2NH-BH3（24.4 mg，1.0當(dāng)量）、t-BuONa（96.4 mg，2.5當(dāng)量）和DMF（4 mL）加入到帶有磁力攪拌棒的N2沖洗、烘干的玻璃管中。在80°C下攪拌反應(yīng)混合物50分鐘。用H2O淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯（20mL x 3）萃取。用鹽水洗滌合并的有機(jī)層，用Na2SO4干燥并濃縮。通過(guò)硅膠快速柱色譜法純化粗殘?jiān)ㄊ兔眩阂宜嵋阴?1:1）得到標(biāo)題化合物3-(1-氰乙基)苯甲酸[1]。

用途

3-(1-氰乙基)苯甲酸用作酯化反應(yīng)原料，用于合成3-(1-氰乙基)苯甲酸甲酯類(lèi)有機(jī)中間體。例如：將3-(1-氰乙基)苯甲酸（4.15 g，23.7 mmol）溶解在30 mL甲醇中。加入濃硫酸（1.26 mL，23.7 mmol）并將反應(yīng)物加熱至回流。10小時(shí)后將反應(yīng)冷卻至室溫。用飽和碳酸氫鈉水溶液（2 x 15 mL）洗滌溶液。用乙酸乙酯（3 x 25 mL）萃取，用鹽水（15 mL）洗滌。用硫酸鎂干燥，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。純化快速柱色譜法（9:1己烷/乙酸乙酯）[2]。

此外，3-(1-氰乙基)苯甲酸作為有機(jī)配體，用于制備金屬配位聚合物功能材料。例如：在自生壓力下，將外消旋3-(1-氰乙基)苯甲酸（0.2 mmol）、4,4'-聯(lián)吡啶（0.2 mmol”）、ZnNO3·6H2O（0.2 mmol“）和NaN3（0.3 mmol“）在7.0 mL蒸餾水中的混合物密封到25 mL襯有特氟綸的不銹鋼容器中。將混合物加熱至120°C。將混合物保持在120°C下3天。將混合物冷卻至室溫。用蒸餾水清洗產(chǎn)品。在空氣中干燥產(chǎn)品[3]。

3-(1-氰乙基)苯甲酸作為反應(yīng)底物，制備相應(yīng)有機(jī)功能衍生物。例如：在氬氣氣氛下，將3-(1-氰乙基)苯甲酸（0.15 mmol，1.5當(dāng)量）、Ph3P（0.15 mmol）、4-二甲基氨基吡啶（0.02 mmol，20 mol%）和光催化劑[Ir（dF（CF3）ppy）2（dtbbpy）]PF6（1 mol%）加入到裝有磁力攪拌棒的10 mL schlenk管中。依次加入三氟甲基烯烴（0.1 mmol，1.0當(dāng)量）和乙腈（1 mL）。蓋上試管，在室溫下用兩個(gè)藍(lán)色LED照射反應(yīng)混合物12小時(shí)。真空除去溶劑，用快速柱色譜法純化粗產(chǎn)物：石油醚/乙酸乙酯=5:1，得到產(chǎn)物[4]。

參考文獻(xiàn)

[1] Xia, Hui-Min; et al. Selective α-Monomethylation by an Amine-Borane/N,N-Dimethylformamide System as the Methyl Source. Angewandte Chemie, International Edition (2018), 57(36), 11770-11775.

[2] Chang, Trevor Y.; et al. Scalable Synthesis of Vicinal Quaternary Stereocenters via the Solid-State Photodecarbonylation of a Crystalline Hexasubstituted Ketone. Organic Letters (2020), 22(22), 8855-8859.

[3] Li, Rong; et al. Tunable dual-emissive photoluminescence of a zinc(II) coordination polymer based on tetrazolate-carboxylatate acid and 4,4'-bipyridine mixed organic chromophores. Inorganic Chemistry Communications (2016), 70, 193-196.

[4] Zhang, Lili; et al. Synthesis of β-Trifluoromethylated Ketones by Photocatalyzed Deoxygenative Coupling of Aromatic Acids with α-CF3-Substituted Styrenes. European Journal of Organic Chemistry (2024), 27(28), e202400392