芴甲氧羰酰胺英文全稱：9-Fluorenylmethyl carbamate，縮寫Fmoc-NH?，白色至類白色結(jié)晶粉末，溶于二氧六環(huán)、DMF、DMSO、二氯甲烷；微溶于甲醇、乙醇；幾乎不溶于水、己烷，芴環(huán)有特征紫外吸收（290–310nm），可用于定量檢測脫保護(hù)產(chǎn)物。
反應(yīng)實(shí)例
以800mL甲醇為溶劑、Pd-C為催化劑(Pd-C中Pd的重量負(fù)載量為5%)，向上述乙基-2-[(5-氧-10,11-二氫-5H-二苯并[A,D]環(huán)庚烷-2-基)氧]芐酯中通入氫氣進(jìn)行還原反應(yīng),反應(yīng)溫度為30℃,反應(yīng)時間為5小時，乙基-2-[(5-氧-10,11-二氫-5H-二苯并[A,D]環(huán)庚烷-2-基)氧]芐酯、Pd-C的重量比為1:0.02,抽濾去催化劑，負(fù)壓蒸干溶劑，得到2-[(5-羥基-10,11-二氫-5H-二苯并[A,D]環(huán)庚烷-2-基)氧]乙酸;再以N,N-二甲基甲酰胺為溶劑，以無水氯化鈣和納米三氧化二鋁組成的混合物作為預(yù)混催化劑,將上述2-[(5-羥基-10,11-二氫-5H-二苯并[A,D]環(huán)庚烷-2-基)氧]乙酸和芴甲氧羰酰胺進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)的溫度為40℃,時間為6小時,2-[(5-羥基-10,11-二氫-5H-二苯并[A,D]環(huán)庚烷-2-基)氧]乙酸、芴甲氧羰酰胺、無水氯化鈣的的摩爾比為1:1.3:0.8，無水氯化鈣和納米三氧化二鋁的摩爾比為1:1.5,然后加水稀釋,過濾,濾液用乙酸乙酯萃取,有機(jī)層用質(zhì)量濃度10%的檸檬酸水調(diào)節(jié)pH為3,飽和食鹽水洗，無水硫酸鈉干燥,抽濾去干燥劑,加入石油醚結(jié)晶,醋酸乙酯和石油醚的體積比1:3,即得目標(biāo)產(chǎn)物(R,S)-2-[[5-(9-芴甲氧羰基氨基)二苯并[A,D]環(huán)庚烷-2-基]氧]乙酸，(以乙基-2-[(5-氧-10,11-二氫-5H-二苯并[A,D]環(huán)庚烷-2-基)氧]芐酯計(jì)算)收率97.7%,HPLC 純度99.3%[1]。
使TIPS2?Dpm?OH 1.00g(1.15mmol)、芴甲氧羰酰胺0.29g(1.25mmol)溶解于甲苯6.5mL中。加入草酸二水合物0.04g(0.32mmol)后，加熱至85℃并攪拌4小時。加入庚烷10mL、90％甲醇水10mL，進(jìn)行分液清洗。向所獲得的上層中加入5％碳酸氫鈉水5mL，進(jìn)行分液清洗。將向所獲得的上層中加入90％甲醇水10mL并進(jìn)行分液清洗的操作進(jìn)行3次。將所獲得的 上層在減壓下濃縮。使所獲得的殘?jiān)芙庥谒臍溥秽?mL中，向攪拌中的甲醇20mL滴加四氫呋喃溶液，滴加后攪拌30分鐘。將晶析出目標(biāo)物的處理液進(jìn)行過濾，將過濾物利用甲醇清洗。在減壓下進(jìn)行干燥，獲得Fmoc?D2?STag 0.94g(收率74.9％)。所獲得的Fmoc?D2?STag為固體[2]。
參考文獻(xiàn)
[1] 上海泰坦科技股份有限公司. (R,S)-2-[[5-(9-芴甲氧羰基氨基)二苯并[A,D]環(huán)庚烷-2-基]氧]乙酸的合成工藝:CN201510741138.1[P]. 2016-01-06.
[2] 積水醫(yī)療株式會社. 烷基甲硅烷氧基取代芐胺化合物的制造方法:CN202380069012.7[P]. 2025-05-06.