簡(jiǎn)述
腈苯唑(RH7592)又稱唑菌腈、苯腈唑，屬三唑類內(nèi)吸型殺菌劑，在自然環(huán)境中有兩種互為光學(xué)異構(gòu)體的代謝產(chǎn)物RH99129和RH99130[1]。常溫下，腈苯唑理化性質(zhì)穩(wěn)定，性狀一般為無(wú)色結(jié)晶粉末，可溶于丙酮、乙醇等我有機(jī)溶劑。關(guān)于腈苯唑的殺菌機(jī)理，其主要通過(guò)抑制病原菌甾醇脫甲基化阻斷菌絲發(fā)育，兼具預(yù)防與治療功能。
合成工藝
4-氯苯乙酸與氯化亞砜，乙醇，在室溫下進(jìn)行酯化反應(yīng)，生成4-氯苯乙酸乙酯，通過(guò)調(diào)節(jié)pH值后，直接加入硼氫化鈉還原，得到4-氯苯乙醇，收率95%。 無(wú)溶劑體系下，以吡啶為催化劑，4-氯苯乙醇與氯化亞砜反應(yīng)生成2-(4-氯苯基)-1-氯乙烷。較佳工藝條件下，產(chǎn)物2-(4-氯苯基)-1-氯乙烷的含量大于97%，收率可達(dá)96%。以氫化鈉為反應(yīng)用堿，2-(4-氯苯基)-1-氯乙烷與苯乙腈發(fā)生親核取代反應(yīng)，得到4-(4-氯苯基)-2-苯基丁腈。較佳工藝條件下，產(chǎn)物4-(4-氯苯基)-2-苯基丁腈收率可達(dá)82%，大大高于相似反應(yīng)的文獻(xiàn)報(bào)道(46%～69%)。 以30%氫氧化鈉水溶液為反應(yīng)用堿，4-(4-氯苯基)-2-苯基丁腈與二溴甲烷發(fā)生親核取代反應(yīng)，得到4-(4-氯苯基)-2-溴甲基-2-苯基丁腈。較佳工藝條件下，產(chǎn)物4-(4-氯苯基)-2-溴甲基-2-苯基丁腈的含量82%，收率可達(dá)93%。最后，4-(4-氯苯基)-2-溴甲基-2-苯基丁腈與三唑鉀鹽發(fā)生親核取代反應(yīng)即可得到腈苯唑。通過(guò)成鹽或結(jié)晶的方法可以得到純度大于99%的腈苯唑，收率大于81%[2]。
應(yīng)用
文獻(xiàn)公開了一種含有腈苯唑與甲氧基丙烯酸酯類化合物的殺菌組合物，可以防治多種作物病害，并具有明顯的增效作用，擴(kuò)大了殺菌譜，并且減少了農(nóng)藥用藥量，降低了農(nóng)藥在作物上的殘留量，減輕了環(huán)境污染[3]。此外，腈苯唑也可與三唑類化合物構(gòu)成增效殺菌組合物，其中活性組分A選自腈苯唑，活性組分B選自戊唑醇，烯唑醇，氟硅唑，己唑醇，環(huán)唑醇，氟環(huán)唑，苯醚甲環(huán)唑中的一種。有效活性成分A與B的重量百分比為1～60%:1～60%，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑，水分散粒劑，懸浮劑或懸乳劑,用于防治作物白粉病，斑點(diǎn)落葉病，黑星病，葉斑病，紋枯病，炭疽病，銹病，疫病，稻曲病，耐雨水沖刷，并具有明顯的增效作用[4]。
風(fēng)險(xiǎn)研究[5]
為了研究腈苯唑?qū)λ锏睦鄯e風(fēng)險(xiǎn)和潛在危害，研究人員建立液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定腈苯唑在水中和魚體中的殘留量，采用靜態(tài)法研究腈苯唑在斑馬魚體內(nèi)的富集效應(yīng)，并評(píng)價(jià)其生物富集性.。
結(jié)果發(fā)現(xiàn)，腈苯唑分析方法的線性范圍為1.0～100.0 μg/L，線性關(guān)系良好(R2=0.998)。腈苯唑在水中的添加質(zhì)量濃度為 8.0，160.0 μg/L，其回收率分別在94.04%～101.16%和95.18%～101.51%范圍，變異系數(shù)分別為2.95%，2.57%；魚體中的添加回收率試驗(yàn)質(zhì)量分?jǐn)?shù)水平為0.1，5.0 g/g，其回收率分別在85.68%～99.48%和91.34%～102.22%范圍。變異系數(shù)分別為5.88%,4.26%。檢測(cè)方法對(duì)水樣的定量限(LOQ)為8.0 μg/L，魚體樣品的定量限(LOQ)為0.1 g/g，該方法的最小檢出質(zhì)量濃度為0.19 μg/L。受試物腈苯唑在0.014 mg/L(1/100 LC50)和0.14 mg/L(1/10 LC50)質(zhì)量濃度下的富集系數(shù)BCF分別為139.18和155.95。
也就是說(shuō)，腈苯唑?yàn)橹械雀患赞r(nóng)藥，環(huán)境中殘留的少量農(nóng)藥會(huì)通過(guò)富集作用累積于生物體內(nèi)，產(chǎn)生亞慢性或慢性毒性效應(yīng)，經(jīng)過(guò)食物鏈的放大效應(yīng)可能造成安全風(fēng)險(xiǎn)。因此在腈苯唑的使用過(guò)程中，應(yīng)該規(guī)范其使用方式和控制使用劑量，同時(shí)還應(yīng)加強(qiáng)對(duì)水生生態(tài)系統(tǒng)的殘留監(jiān)測(cè)和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。
參考文獻(xiàn)
[1]郭棟梁,劉賓,王文博,等.桃中腈苯唑殘留及其代謝產(chǎn)物的測(cè)定方法研究[J].山東農(nóng)業(yè)科學(xué), 2007, 000(005):108-109.DOI:10.3969/j.issn.1001-4942.2007.05.039.
[2]徐建平.殺菌劑腈苯唑的合成工藝研究[D].浙江大學(xué),2007.
[3]張偉,高超,曹巧利.一種含有腈苯唑與甲氧基丙烯酸酯類化合物的殺菌組合物:CN 201110024566[P].
[4]張偉,高超,曹巧利.一種含有腈苯唑與三唑類化合物的增效殺菌組合物:CN201110052670.4[P].
[5]何鈺,李江,朱習(xí)增,等.腈苯唑在斑馬魚中的生物富集效應(yīng)[J].農(nóng)藥, 2024(10).