2,3,5,6-四氟對(duì)二苯甲醛通用簡(jiǎn)稱：四氟對(duì)苯二甲醛，TFTA，無色針狀晶體，易溶于二氯甲烷、甲苯、DMF、DMSO等有機(jī)溶劑；幾乎不溶于水，常溫穩(wěn)定，需2~8℃惰性氣體密封避光保存。2,3,5,6-四氟對(duì)二苯甲醛主要用作共價(jià)有機(jī)框架材料（COFs）核心單體，雙醛基可進(jìn)行縮合、還原、Wittig烯化、環(huán)化衍生，用于含氟藥物、手性配體、導(dǎo)電聚合物合成砌塊。
合成方法
方法一：將由2,3,5,6-四氟-1,4-二溴苯（4.46g，14.50mmol）、鋅粉（5.69g，87mmol）與二氯化錫（0.55g，2.9mmol）在N,N-二甲基甲酰胺（14mL）中制得的有機(jī)鋅試劑溶液，與碘化亞銅（0.55g，2.89mmol）混合；于-10℃條件下，30分鐘內(nèi)將該混合液逐滴滴加至由草酰氯（7.36g，58mmol）與DMF（9mL）配制的試劑中。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合液倒入150mL水中，三氯甲烷萃取3次，每次40mL；合并有機(jī)萃取液，用100mL水洗滌。分離有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）進(jìn)行檢測(cè)分析。檢測(cè)結(jié)果顯示，萃取液主要為化合物2,3,5,6-四氟對(duì)二苯甲醛(GC-MS，分子離子峰 m/z=206[M]?)，減壓脫除溶劑后，得到棕褐色固體殘?jiān)?.25g；將殘?jiān)?10℃、4mmHg 真空條件下升華提純，得到醛類產(chǎn)物2,3,5,6-四氟對(duì)二苯甲醛共0.98g，收率33%。產(chǎn)物為無色針狀晶體，三氯甲烷重結(jié)晶熔點(diǎn)130~132℃[1]。
方法二：取約1.25g（6.25mmol）1,4-二氰基-2,3,5,6-四氟苯，加入57.5mL預(yù)先通氮?dú)夤呐莩?、溫度維持0℃的甲苯中。向體系加入17.5mL 濃度1mol/L的二異丁基氫化鋁（DIBAL-H）甲苯溶液（17.5mmol）。室溫?cái)嚢璺磻?yīng)2.5小時(shí)后，將反應(yīng)液冷卻至0℃，緩慢滴加約30mL 2mol/L鹽酸，直至體系pH值小于2。水相使用二氯甲烷多次萃取，合并所有有機(jī)相，減壓蒸除溶劑得到粗產(chǎn)物。粗產(chǎn)物以甲苯為洗脫劑進(jìn)行硅膠柱層析分離，最終得到產(chǎn)物2,3,5,6-四氟對(duì)二苯甲醛0.79g，收率62%[2]。
參考文獻(xiàn)
[1] Vinogradov, Platonov. Reactions of Polyfluoroaromatic Organozinc Compounds with Oxalyl Chloride in DMF. Synthesis of Polyfluoroaromatic Aldehydes[J]. Russian Journal of General Chemistry, 2020, 90(12): 2264-2272. https://doi.org/10.1134/S1070363220120087
[2] William R. Dolbier, Jr., Puhui Xie, Rakesh Kumar. Perfluoroparacyclophane and methods of synthesis and use thereof:US71088107A[P]. 2010-01-26.