背景技術(shù)

4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)可以做玫瑰香型香料的助劑,同時,4,6-二甲基二苯并噻吩還是柴油加氫脫硫研究的重要模型化合物。近年來環(huán)保要求越來越苛刻,對油品中硫含量的要求也越來越嚴格,對油品進行深度脫硫的研究,生產(chǎn)“清潔燃料”成為煉油科技工作者目前面臨的重大課題。由于4,6-二甲基二苯并噻吩存在空間位阻,被認為是柴油餾分中最難加氫脫除的硫化物之一,進行4,6-二甲基二苯并噻吩加氫脫硫的研究工作是柴油深度加氫脫硫研究的重要課題。然而目前4,6-二甲基二苯并噻吩沒有商品試劑,研究者需自己合成。

文獻中報道了4,6-二甲基二苯并噻吩一些合成方法,V, Meille等提出了一種以3-硝基-2-溴-甲苯和鄰甲基苯硫酚為原料多步驟合成純4,6-二甲基二苯并噻吩的方法,此方法的缺點是合成步驟繁瑣,產(chǎn)率也不高;C.K.Caubere等用DBT為原料合成4,6-二甲基二苯并噻吩,首先DBT與正丁基鋰(n-BuLi)在四甲基乙二胺(TMEDA)作用下發(fā)生鋰化反應(yīng)生成二鋰化DBT,接著二鋰化DBT與碘甲烷(MeI)發(fā)生烷基化反應(yīng)生成4,6-二甲基二苯并噻吩,獲得很好的反應(yīng)產(chǎn)率。

合成研究^[1]

二苯并噻吩與正丁基鋰在四甲基乙二胺作用下發(fā)生鋰化反應(yīng)生成二鋰化DBT,二鋰化DBT與碘甲烷發(fā)生烷基化反應(yīng)生成4,6-二甲基二苯并噻吩。整個反應(yīng)過程采用氬氣保護,對反應(yīng)溫度進行了優(yōu)化,對反應(yīng)粗產(chǎn)物的收集方法做了改進,粗產(chǎn)品經(jīng)減壓蒸餾提純,再經(jīng)重結(jié)晶獲得產(chǎn)品,對重結(jié)晶溶劑、重結(jié)晶溫度進行了考察。各種改進措施的采用,提高了4,6-二甲基二苯并噻吩的產(chǎn)品純度,獲得較高的實際產(chǎn)率,實現(xiàn)了4,6-二甲基二苯并噻吩的規(guī)模化合成,最終得到純度為98.8％的4,6-二甲基二苯并噻吩,產(chǎn)率45.8％。對4,6-二甲基二苯并噻吩產(chǎn)品進行了熔點、元素分析、NMR、FT-IR、XRD等分析表征,確認合成得到的產(chǎn)品為4,6-二甲基二苯并噻吩。

參考文獻

[1] 高強,徐永強,劉晨光,等. 4,6-二甲基二苯并噻吩的合成研究[J]. 山東化工,2018,47(13):3-7. DOI:10.3969/j.issn.1008-021X.2018.13.002.