5-甲氧基靛紅是一種靛紅類化合物，常溫常壓下為橙色到琥珀色固體粉末，具有顯著的熒光性質(zhì)和較好的化學(xué)穩(wěn)定性，它可溶于水和大部分有機(jī)溶劑。5-甲氧基靛紅可由對甲氧基苯胺和水合氯醛通過縮合反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作有機(jī)染料，可用作生物染色劑。

制備方法

將水合氯醛（1.0 equiv.）和無水硫酸鈉（4.9 equiv.）溶于水（0.5 M）中，室溫攪拌5分鐘后，依次加入對甲氧基苯胺（1.00 g, 8.12 mmol, 1.0 equiv.）、鹽酸羥胺（3.8 equiv.）和鹽酸水溶液（1 M, 0.17 equiv.），將反應(yīng)混合物加熱至60 °C攪拌16小時。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，過濾收集析出的固體，將其溶于濃硫酸（12.0 equiv.）中，于80 °C攪拌15分鐘，隨后將熱反應(yīng)液傾入冰水中，析出沉淀，過濾收集固體并用二氯甲烷溶解，有機(jī)相依次用水和飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥后減壓蒸除溶劑，殘留物經(jīng)柱層析純化（環(huán)己烷:乙酸乙酯 = 6:4 → 4:6）得到目標(biāo)產(chǎn)物5-甲氧基靛紅。[1]

炔丙基化反應(yīng)

5-甲氧基靛紅結(jié)構(gòu)中的氮原子結(jié)構(gòu)中的氫原子可在強(qiáng)堿物質(zhì)作用下發(fā)生去質(zhì)子化反應(yīng)得到相應(yīng)的氮負(fù)離子，后者具有顯著的親核性，可對常見的親電試劑例如炔丙基溴發(fā)生親核取代反應(yīng)。

圖1 5-甲氧基靛紅的炔丙基化反應(yīng)

將5-甲氧基靛紅（1.0 equiv.）溶于無水DMF（5 mL）中，置于100 mL圓底燒瓶內(nèi)，室溫攪拌，隨后依次加入K?CO?（2.0 equiv.）和炔丙基溴（1.2 equiv.）。加料完畢后，將反應(yīng)混合物升溫至40 °C攪拌10分鐘。通過TLC監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)程，待反應(yīng)完成后，用2 N HCl淬滅反應(yīng)，并用乙酸乙酯和水稀釋。有機(jī)相用飽和食鹽水洗滌，分離有機(jī)層，經(jīng)無水MgSO?干燥后減壓蒸除溶劑。粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱層析純化（洗脫劑：正己烷/乙酸乙酯 = 90/10）。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Oezkaya, Yasemin; et al, Lewis-Base-Catalyzed Asymmetric Allylation of Isatins with Allyltrichlorosilane, Organic Letters (2025), 27(11), 2659-2663.

[2] Selvi, Srivithya; et al, Microwave assisted one-pot synthesis and functionalization of symmetrical and unsymmetrical 3,3'-bis(7-azaindol-3-yl)-1-(propynyl)indolin-2-ones, Tetrahedron (2026), 196, 135291.