簡(jiǎn)介

2,2',4,4'-四溴聯(lián)苯醚常溫下為白色粉末，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，屬于持久性有機(jī)污染物；該化合物可作為模型污染物，用來探究Au/TiO?催化劑在氙燈照射條件下對(duì)它的光催化降解效果。

2,2',4,4'-四溴聯(lián)苯醚的性狀

合成

方法一：在室溫下，在帶冷凝器的燒瓶中加入底物、離子液體催化劑和溴源（氫溴酸/NaBr/AcOH）。密封系統(tǒng)并配備氧氣氣球。在一定溫度下攪拌混合物數(shù)小時(shí)（通過TLC/GC監(jiān)測(cè)）。在減壓下完成反應(yīng)并去除所有揮發(fā)性有機(jī)化合物。在室溫下攪拌下向混合物中加入水和EtOAc。用水（10mL×2次）洗滌有機(jī)層，用Na2SO4干燥。減壓下直接除去EtOAc得到標(biāo)題化合物2,2',4,4'-四溴聯(lián)苯醚[1]。

方法二：在50 mL三頸燒瓶中，將3 g二苯醚（5）（17.6 mmol）、1.0 g[C4Py]NO3（5.3 mmol）、4.3 g NaBr（42 mmol Br-）、75 mL AcOH一起加入。將混合物在130°C油?。ɑ亓鳎┲杏醚鯕鈿馇驍嚢?4小時(shí)。向混合物中加入4.3g NaBr（42mmol），反應(yīng)在相同條件下繼續(xù)。加入200mL EtOAc和100mL H2O以停止反應(yīng)。用水（20mL×3）洗滌有機(jī)層，用MgSO4干燥。減壓除去EtOAc得到標(biāo)題化合物2,2',4,4'-四溴聯(lián)苯醚[1]。

方法三：將3,3′，4,4′-四溴二苯基碘鎓氯化物（0.79 mmol）和2,4-二溴-3-氟苯酚（1.58 mmol）稀釋在15 mL二甲基甲酰胺中。向混合物中加入氫氧化鈉（0.03 g，0.8 mmol）。攪拌混合物。將混合物回流過夜。反應(yīng)完成后，用硅膠快速柱過濾混合物。用正己烷洗滌混合物，以去除殘留的DMF和無機(jī)雜質(zhì)。用硅膠和正己烷快速柱色譜法純化殘?jiān)玫綐?biāo)題化合物2,2',4,4'-四溴聯(lián)苯醚[2]。

用途

2,2',4,4'-四溴聯(lián)苯醚作為目標(biāo)污染物，用來考察Au/TiO?催化劑在氙燈照射條件下對(duì)它的光催化降解性能。例如：在氬氣氣氛下進(jìn)行所有反應(yīng)。將1μmol2,2',4,4'-四溴聯(lián)苯醚溶解在pyrex容器中的9ml異丙醇中。向混合物中加入1ml 0.1 M KOH異丙醇溶液和50mg 3 wt%Au/TiO2。用氬氣吹掃容器20分鐘以去除氧氣，并在照射過程中用氬氣使反應(yīng)體系飽和。在有或沒有氙燈照射的反應(yīng)過程中，用磁力攪拌器攪拌懸浮液。在任何一種情況下，溫度范圍都應(yīng)保持在298至343 K之間。以給定的照射時(shí)間間隔收集懸浮液（1ml），并以10000rpm離心10分鐘，以去除Au/TiO2顆粒[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Wang, Jian; et al. Sustainable Aerobic Bromination with Controllable Chemoselectivity. ACS Omega (2024), 9(1), 486-493.

[2] Klosener, Johannes; et al. Innovative application of fluoro tagging to trace airborne particulate and gas-phase polybrominated diphenyl ether exposures. Chemical Research in Toxicology (2009), 22(1), 179-186.

[3] Wang, Yuanyuan; et al. Catalytic hydrodehalogenation over supported gold: Electron transfer versus hydride transfer. Applied Catalysis, B: Environmental (2018), 231, 262-268.