技術(shù)背景

3,4-二甲氧基苯丙酮外觀為淺黃色油狀液體，在醚類、醇類和有機(jī)溶劑中溶解度較高。97%工業(yè)品的相對(duì)密度1.115，折光率（nD20）1.5358。熔點(diǎn)范圍約為50-55℃，穩(wěn)定性較高，但在陽光下易于分解。3,4-二甲氧基苯丙酮主要用途是作為抗高血壓藥物L(fēng)-甲基多巴等的中間體以及合成香料、化工中間體。

3,4-二甲氧基苯丙酮的合成

3,4-二甲氧基苯丙酮的合成方法可參考 姚燦、撒陽陵、羅先福、全春生、劉國文、周錦萍、李萍以及柳愛平在其研究論文《3,4-二甲氧基苯丙嗣的合成研究》中研究了以呋喃酚的副產(chǎn)物4-（2-甲基烯丙基）-1,2-苯二酚為原料， 經(jīng)醚化、 臭氧化得附加值較高的精細(xì)化工產(chǎn)品 3,4-二甲氧基苯丙酮[1]。其采用的合成3,4-二甲氧基苯丙酮的方法步驟為：1）4-（2-甲基烯丙基）-1,2-苯二酚的提?。?000mL三口燒瓶中加入800g呋喃酚釜底液（液相色譜外標(biāo)法分析4-（2-甲基烯丙基）-1,2-苯二酚含量為27.7%），精餾取130-140℃/0.7KPa的餾分，得286g淺黃色液體，室溫冷卻后凝固，4- （2-甲基烯丙基）-1,2-苯二酚含量62.4%。精餾產(chǎn)品加入到1000mL石油醚連中重結(jié)晶，得160g白色固體，4-（2-甲基烯丙基）-1,2-苯二酚含量90%,，收率65%。2）1,2-二甲氧基-4-（2-甲基烯丙基）苯的合成：1000mL高壓釜中，依次加入73.0g（0.4mol，含量90%）4-（2-甲基烯丙基）-1,2-苯二酚、36.4g（0.9mol，含量99%）氫氧化鈉、1.3g（4.0mmol，含量99%）四丁基溴化銨和300g水，氮?dú)庵脫Q3次，通入一氯甲烷，加熱至90℃，保持壓力在0.5MPa下反應(yīng)6小時(shí)，分液，有機(jī)相蒸餾，取沸程為110-112℃/0.7KPa 的餾分，得67.6g無色清亮液體1,2-二甲氧基-4-（2-甲基烯丙基）苯，含量97.3%，收率85.6%。3）3,4-二甲氧基苯丙酮的合成：250mL四口燒瓶中，加入40.5g（0.2 mol，95%）1,2-二甲氧基-4-（2-甲基烯丙基）苯和121.5g乙酸，冷卻至0℃后通入28.8g（0.6mol）臭氧（氧氣源，臭氧含量約為6.2%）1.5小時(shí)后再通入氮?dú)?.5小時(shí)；分批加入13.0g（0.2mol）Zn粉，控制反應(yīng)液溫度在0℃左右，攪拌3小時(shí)，過濾，50mL乙酸乙酯萃取，水洗，無水硫酸鈉干燥。有機(jī)相脫溶后精餾，取沸程為122-124℃/0.7KPa的餾分，得33.4g淺黃色油狀液體3,4-二甲氧基苯丙酮，含量99.0%，收率85.0%。此外，齊魯工業(yè)大學(xué)的郭鴿在其碩士學(xué)位論文《3,4-二甲氧基苯丙酮合成與清潔生產(chǎn)》中以3,4-二甲氧基苯乙酮作為原料，通過Willgerodt反應(yīng)后生成3,4-二甲氧基苯乙酸，然后乙?；笏?，最終生產(chǎn)產(chǎn)品3,4-二甲氧基苯丙酮，產(chǎn)品總收率為78%[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] 姚燦, 撒陽陵, 羅先福, 全春生, 劉國文, 周錦萍, 李萍, 柳愛平. 3,4-二甲氧基苯丙嗣的合成研究. 精細(xì)化工中間體[J]. 2018, 48(1): 31-34.

[2] 郭鴿. 3,4-二甲氧基苯丙酮合成與清潔生產(chǎn). 齊魯工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文[D]. 2016.12.